[其他]生產(chǎn)氯乙烯樹(shù)脂的一種方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000001462
• 申請(qǐng)日: 1986-03-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1005631B
• 公開(kāi)（公告）日: 1989-11-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 小林貞仁;寶島義生;山本大三;野島康弘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 黃家偉

本發(fā)明提供了一種通過(guò)使用裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜，以懸浮聚合反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烯樹(shù)脂的方法。其中，在開(kāi)始加料時(shí)加入６～１４ＨＬＢ值的非離子型表面活性劑：水／單體比控制在０．８～１．０情況下開(kāi)始進(jìn)行聚合反應(yīng)：當(dāng)聚合物轉(zhuǎn)化率不大于５０％（重量）時(shí)。把聚合反應(yīng)溫度提高３～１０℃；同時(shí)在聚合反應(yīng)過(guò)程中所添加的水不大于因聚合反應(yīng)進(jìn)行產(chǎn)生體積收縮需要補(bǔ)充的水量，以致到聚合反應(yīng)完成時(shí)的水／單體比控制在１．０～１．４范圍。用本發(fā)明方法生產(chǎn)氯乙烯樹(shù)脂生產(chǎn)率高，并且所制取的樹(shù)脂質(zhì)量?jī)?yōu)異（如堆積密度高、魚(yú)眼少）。

本發(fā)明涉及生產(chǎn)氯乙烯樹(shù)脂的一種方法，更確切地講，涉及通過(guò)使用裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜，以高聚合反應(yīng)產(chǎn)率生產(chǎn)堆積密度高、魚(yú)眼少的氯乙烯樹(shù)脂的一種方法。

在氯乙烯樹(shù)脂生產(chǎn)中，通常為了提高生產(chǎn)率和節(jié)能而使用回流冷凝器。但伴隨著也產(chǎn)生一些問(wèn)題，例如：在回流冷凝器的冷卻下的懸浮聚合反應(yīng)常會(huì)造成樹(shù)脂顆粒內(nèi)部孔度增加并影響顆粒表面的光滑程度，由此得到的樹(shù)脂裝填性能變差造成堆積密度下降和魚(yú)眼增多。而且因?yàn)槭褂没亓骼淠鲿?huì)造成在聚合反應(yīng)的中、后期出現(xiàn)劇烈的冒泡現(xiàn)象。眾所周知，樹(shù)脂的堆積密度是與其加工生產(chǎn)率相關(guān)的一個(gè)性能，降低堆積密度會(huì)造成擠出機(jī)的生產(chǎn)量減小，從而降低了加工生產(chǎn)率。為改善聚氯乙烯的堆積密度，現(xiàn)已知的方法，如：可在聚合反應(yīng)過(guò)程中加入氯乙烯單體（日本公開(kāi)專利申請(qǐng)第97679/75號(hào)），可是用這種方法得到的氯乙烯樹(shù)脂有很多魚(yú)眼，而且留在樹(shù)脂中的剩余單體也很難除掉。

同時(shí)，市場(chǎng)上對(duì)魚(yú)眼少的氯乙烯樹(shù)脂（以下簡(jiǎn)稱PVC）需求已在逐年提高，而通常傾向是用相對(duì)較低增塑能力和高粘度的高聚物增塑劑（例如聚酯類增塑劑）進(jìn)行魚(yú)眼PVC的增塑是個(gè)懸而未決的問(wèn)題。為了解決樹(shù)脂的魚(yú)眼問(wèn)題，目前推薦的方法有：通過(guò)盡可能地改善單體液滴的分散-凝聚頻率來(lái)防止因低分散頻率導(dǎo)致低孔度顆粒的生成，或通過(guò)局部單體加聚反應(yīng)來(lái)改善聚合體系中的顆粒均勻性，這是由于在聚合反應(yīng)中、后期冒泡的抑制作用，在回流冷凝器中冷凝的單體參加了上層聚合物懸浮液反應(yīng)的緣故。當(dāng)用回流冷凝器時(shí)，聚合物懸浮液中含有從單體液滴產(chǎn)生的氣體，經(jīng)攪拌而造成所得到的顆粒均勻性低，同時(shí)由于在聚合反應(yīng)的中、后期的冒泡現(xiàn)象，致使在聚合物懸浮液上形成一層浮動(dòng)的似乳油狀的聚合物顆粒層，其結(jié)果造成魚(yú)眼增多。

此外，當(dāng)冒泡現(xiàn)象嚴(yán)重時(shí)，會(huì)造成聚合物懸浮液溢流到冷凝器里及其管道中的現(xiàn)象，結(jié)果導(dǎo)致銹屑下沉而影響產(chǎn)品質(zhì)量，而且也造成回流冷凝器的熱傳遞能力下降，嚴(yán)重地影響生產(chǎn)過(guò)程的安全控制。

本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)使用裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜生產(chǎn)PVC的方法。它不存在上述普通生產(chǎn)方法的問(wèn)題，而且生產(chǎn)得的PVC堆積密度高、魚(yú)眼少。

本發(fā)明的另一目的是提供一種用高聚物增塑劑的低魚(yú)眼PVC生產(chǎn)方法。

本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種冒泡現(xiàn)象少的生產(chǎn)PVC的方法。從而可增加單體的投料量而不會(huì)出現(xiàn)懸浮液溢流到回流冷凝器里及其管道中的問(wèn)題，而且又能縮短聚合反應(yīng)所需的時(shí)間，所以本方法具有很高的生產(chǎn)率。

本發(fā)明的其它目的和特征將從下列說(shuō)明書(shū)中顯而易見(jiàn)的。

經(jīng)過(guò)發(fā)明人的透徹研究，他們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的可通過(guò)采取加入一類特殊的非離子型表面活性劑、控制一定比例的水/單體比和聚合反應(yīng)過(guò)程中改變聚合反應(yīng)溫度等措施而達(dá)到。

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)PVC的方法。其中，在氯乙烯單體和其它能與它共聚的共單體懸浮聚合反應(yīng)時(shí)，通過(guò)使用在聚合反應(yīng)釜?dú)庀嗖课换蚍磻?yīng)釜外面裝有回流冷凝器的聚合反應(yīng)釜，加入氯乙烯單體和其它與它能共聚的共單體重量0.001%～0.1%（重量）的、親水-親油平衡（HLB）值為6-14的一種非離子型表面活性劑，開(kāi)始投料時(shí)水/單體比控制在0.8～1.0范圍，第一階段聚合反應(yīng)進(jìn)行到聚合物轉(zhuǎn)化率不大于50%時(shí)，用比第一階段聚合反應(yīng)溫度高3～10℃溫度進(jìn)行第二階段的聚合反應(yīng)，同時(shí)在聚合反應(yīng)進(jìn)行過(guò)程中連續(xù)或間斷地添加入水，所加水量應(yīng)不大于由聚合反應(yīng)進(jìn)行而產(chǎn)生體積收縮要補(bǔ)充的水量，以使聚合反應(yīng)完成時(shí)水/單體比控制在1.0～1.4范圍。