[其他]萘的酰化

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101986000001420
• 申請日: 1986-03-12
• 公開（公告）號: CN1003786B
• 公開（公告）日: 1989-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肯尼思·G·達(dá)文波特;H·克雷·林斯蒂德
• 申請（專利權(quán)）人: 賽拉尼斯公司
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 穆德俊;唐躍

在２位或β位有給電子取代基的萘衍生物可以用在實(shí)質(zhì)上無水的氟化氫中的酰化試劑在６位進(jìn)行高定向選擇性酰化。此時(shí)，實(shí)質(zhì)上無水的氟化氫既是催化劑又是溶劑。

在專利和技術(shù)文獻(xiàn)中，有許多關(guān)于在任一種弗里德爾-克拉夫茨催化劑存在下進(jìn)行β位有取代基的萘的弗里德爾-克拉夫茨型酰化的一般評述。這種論述被具體的實(shí)驗(yàn)證實(shí)，可以使用在硝基苯或氯代烴中的三氯化鋁或二氯化鋅催化劑。或者，最好使用氟化氫存在下的三氟化硼。

在有代表性的上述參考文獻(xiàn)中，沒有鑒定酰基在萘環(huán)上的取代位置，或者沒有提供充分的6位定向選擇性。使用公開技術(shù)能夠大規(guī)模生產(chǎn)方案。

我們的工作包括研制用于生產(chǎn)聚酯、藥物和其它貴重化學(xué)品的芳烴單體的母體。我們感興趣的是以高轉(zhuǎn)化率及高定向選擇性獲得幾乎全部是6-酰基-2-萘酚和相應(yīng)的6-酰基-2-取代基萘。

文獻(xiàn)檢索可提供下述相應(yīng)的先有技術(shù)：

在日本公開昭和54〔1979〕年-135756號中，Yasui等人描述了2-烷基-6-酰基萘的制備方法：用2-烷基萘和酰氟做原料，在氟化氫中，用三氟化硼做催化劑，或用三氟化硼做催化劑-溶劑。在權(quán)利要求書中指出反應(yīng)進(jìn)行溫度為-50℃至+100℃。不過，公開的原文部分解釋說：在約-10℃至+10℃溫度范圍以外，收率和6-2-位選擇性明顯下降。

Eiglmeier在美國專利4，082，807號中指出：2-甲氧基萘在無水氟化氫中與雙烯酮在-25℃至-35℃進(jìn)行酰化反應(yīng)，得到1-乙酰乙酰基-2-甲氧基萘收率為88%。

還有一些參考文獻(xiàn)涉及到萘及其α取代衍生物的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應(yīng)。包括：

Alvarez在美國專利3，758，544號和美國專利3，873，594號中指出：在常規(guī)的惰性溶劑中，例如氯代烴中，2-甲氧基萘與乙酰氯的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應(yīng)，只能得到很低的收率。他發(fā)現(xiàn)：1位的氯化是改進(jìn)相應(yīng)的6-乙酰-衍生物收率的必要條件。在引用的專利中，無水氟化氫被認(rèn)為是典型的，但不是最佳的弗里德爾-克拉夫茨催化劑。

Muessdoerffer和Niederprum在1977年10月20日公布的德國公開專利2，616，986號的權(quán)利要求書中指出，酚和取代酚與酰氯在氟化氫存在下進(jìn)行的酰化反應(yīng)，生產(chǎn)4-酰基衍生物有高收率和高選擇性。發(fā)明人公開了：2-萘酚和7-氯-2-萘酚可按照他們的發(fā)明方法進(jìn)行酰化。但是，他們沒有指出萘酚衍生物的酰化方法，他們也沒有指出按照權(quán)利要求書中所述的方法能夠生成出哪種類型的異構(gòu)物。考慮到引用的其它先有技術(shù)，可以設(shè)想將生產(chǎn)1-酰基-2-羥基萘。

Lod＊ijk在美國專利3，803，245號中公開了2-甲氧基萘的酰化。使用在硝基苯中的三氯化鋁催化劑，三氯化鋁，二氯化鋅和類似的弗里德爾-克拉夫茨催化劑。

“有機(jī)合成”第53卷第5頁中指出：2-甲氧基萘在硝基苯中與乙酰氯的酰化反應(yīng)收率為45～48%。

萘的弗里德爾-克拉夫茨酰化反應(yīng)還可參考下述文獻(xiàn)：

Kacer和Krause 美國專利1，841，445號

Kranzlein等 美國專利1，910，470號

Skraup 美國專利1，995，402號

Skraup 美國專利2，087，213號

Boese 美國專利2，214，117號

Lieber 美國專利2，287，110號

Mikeska和Lieber 美國專利2，288，319號

Lieper 美國專利2，307，891號

Lieber 美國專利2，353，053號

Johnson和Graber 美國專利2，683，738號

Alvarez 美國專利3，637，767號