[其他]萘的生產方法

在審

• 申請號: 101986000000936
• 申請日: 1986-02-04
• 公開（公告）號: CN1003643B
• 公開（公告）日: 1989-03-22
• 發明（設計）人: 拉爾夫·威廉·卡邁克爾;薩瓦托爾·羅米奧爾多·格雷羅
• 申請（專利權）人: 約瑟夫·庫查爾
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 魏金璽

本發明是以煤衍生的粗萘油為原料，生產顏色穩定的衛生球用精萘的工藝過程。該工藝可以去掉大量的生產步驟，不需要用硫酸洗，從而避免了與硫酸酸泥處理有關的環境問題。該工藝包括從粗萘的甲醇溶液中使萘結晶化，以及隨后用白土處理制備精萘。

本發明是關于從煤衍生的粗萘油中生產顏色穩定的，衛生球用的精萘的工藝過程。

萘在有機化學工業中是用途廣泛的初級原料。大量的萘被用于制取鄰萘二甲酸酐、α-和β-萘酚以及其它的有機中間原料。（Ro S stobaugh，Hydroc，Processing，45卷，3期，149頁，（1966）相當大量的，非常純的萘用來生產衛生球。

一種制備萘的方法首先是蒸餾煤焦油，進一步提純沸程為205～235℃的餾份。這樣得到的煤焦油餾份通常稱為萘油。其中含有萘、甲基萘、酚類化合物和硫茚這樣的雜環組分、（G，Gilbert等人，Ind，Eng，Chem，53卷，12期，993頁，1961）以及如茚和它的烷基化衍生物之類的不飽和化合物。

萘油中萘的含量一般約在75～90%范圍以內。萘油的質量通常以熔點為特征，而熔點和萘油中萘的含量有關，約在65～75℃的范圍內。為了生產熔點約79.6℃的精萘，包含在萘油中的不純物必需用物理和化學的方法除去。純化的程度取決于產品萘的最終用途。制造鄰苯二甲酸酐的萘，熔點通常在78～79℃之間。而制造衛生球級的萘，其熔點最低為80℃，而且露置在空氣和陽光中不應褪色。

鑒于這個芳香族化合物的重要性，從煤焦油餾份中分離和純化萘是相當引人注意的課題。

精萘的傳統生產方法，是用硫酸洗滌萘油，隨后用氫氧化鈉水溶液洗滌。但是近來從熔融物中結晶的工藝已受到重視。它不僅在產率上是有利的，并且沒有因處理酸鈮而引起的環境問題。從熔融物中生產粗萘的典型工藝過程，已在K.Saxer等人的文章中加入敘述，AIChE會議，1979年11月25-29日）。從含量為90%（熔點為74.1℃）的萘油中，經過六個步驟可以高收率地生產出純度至少達99.7%的萘。

I.A.Brodie在Mech.Chem.Eng.Trans.Inst.of Eng Austr 1971;37-44頁中，敘述了以熔融結晶為原理的另一工藝過程。在這個工藝過程中，為了最有利地應用結晶工藝，也推薦用高濃度的萘油。這樣的結晶工藝，最好用高濃度的原料;否則，產率和效率都會受到不利的影響。

但是，只有少數的焦油精制廠能夠生產出熔點為73℃或更高的萘油，這相當于萘的含量為87%或者更高。因此，采用不同的精制方法，生產高純度的萘才是有利的。

在衛生球級萘的制取中，必須考慮進一步的問題。制造衛生球級的萘暴露在空氣和陽光下，至少在兩周的時間內要保持顏色穩定。因此，經提純后還殘留在精萘中的不純物必須低于某個最低限制。褪色的機理還不完全清楚，但是，一般認為，如茚和酚類組分之類的不飽和化合物有褪色效應。

過去已作過很多努力來用經濟的方法生產衛生球級的萘。傳統的升華過程已用于生產衛生球級的萘，但是這個方法的成本很高。別的化學過程已敘述在文獻中（H.G.FrancK和G.Collin，煤焦油，Springer，1968），這些工藝一般也是因為成本高（要用氫處理）或者因為困難的工藝條件（部分氯化或者同FeCl₃反應）而未被廣泛采用。

英國專利651，514敘述了用硅膠處理萘。在這個工藝中用的硅膠要作相當大的改質處理，要用水洗到不帶硫酸根負離子為止。也未公開在最終產品中茚的含量。

用白土處理從石油中衍生成的萘已由R.B.Stobaugh公開（烴加工，45卷，3期，149頁，1966）。但是這不能和從煤焦油中衍生的萘的精制相比，因為從石油衍生的萘含有明顯不同的雜質。

用無機吸附劑從煤焦油餾份生產無色萘的困難已特別報導于俄文雜志中（ж.ц.пenuHa等人，焦炭和化學，9期，27頁，1980）。因此開發一個經濟的方法制造衛生球級的萘已經是個老任務。換句話說即生產出一種精萘，使其所含的不純物達到足夠低的水平，來滿足精萘的顏色穩定性。