[其他]以六甲基二胺，己二酸，任選至少一種其它短鏈二元羧酸和二聚酸制備共聚多酰胺的工藝方法

在審

• 申請號: 101986000000477
• 申請日: 1986-01-21
• 公開（公告）號: CN86100477B
• 公開（公告）日: 1988-04-27
• 發明（設計）人: 簡·科奎德;簡·格利托
• 申請（專利權）人: 羅納·布郎克公司化學部
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰;張元忠

1、由六亞甲基二胺，短鏈二羧酸和脂肪酸二聚體制備具有高熔點和優良撓性的均相共聚多酰胺的方法，其中短鏈酸用量占總酸量的50-99%（摩爾），所述方法特征如下：

第一步（a）

通過下列混合物發生反應制備具有氨端基的預聚物，反應可在有水或無水條件下進行，這些混合物有：

-（?。┗蛉缦陆M成的混合物：己二酸，至少一種其它短鏈二羧酸（視具體情況決定是否選用），此酸為飽和脂環或芳香族二元羧酸，六亞甲基二胺，一種含化合物（α）和化合物（β）的催化劑，（α）表示無機含氧酸或除羧酸以外的有機含氧酸，當其中有幾個酸性基團時，至少有一個酸性基團，在25℃水中所具有的電離常數pKa不超過4，（β）表示這種酸的堿金屬或堿土金屬鹽;

-（ⅱ）或如下組成的混合物：以上提到的帶有六亞甲基二胺的短鏈酸化學計量鹽，游離的六亞甲基二胺和以上限定的催化劑;第一步驟（a）在一種任選的高壓釜式的密封體系中進行，通過加熱將原始混合物的自生水蒸汽壓力從常壓逐漸升到3兆帕，用蒸餾法除去存在于反應物中的水，使此步驟最終的物質的溫度值在170℃到250℃的范圍內;

第二步驟（b）：

由上述得到的預聚物與脂肪酸二聚體反應，此縮聚反應在250℃到280℃操作溫度下進行，水蒸汽壓力從預聚反應壓力值逐漸降到常壓或減壓，反應時間以足以產生所需要粘度的共聚多酰胺為準;

-各種成分的比例為：

短鏈酸用量占短鏈酸與二聚酸的總量的50-99%（摩爾），步驟（a），（?。┲刑岬降牧鶃喖谆纺枖蹬c短鏈酸和二聚酸的摩爾總數之比r₁等于1，或高于化學計量值（視具體情況而定可否），如此確定，以便將過量的六亞甲基二胺導入反應混合物中，過量的六亞甲基二胺能夠補償在步驟（a）蒸餾期間和/或步驟（b）減壓期間損失的反應物。

步驟（a），（ⅱ）中使用的游離六亞甲基二胺摩爾數，與二聚酸的摩爾數之比r₂具有上述比值r₁的數值。

2、按權利要求1所述的方法，其特征在于，使用的短鏈酸由己二酸自身或與至少另一種二元羧酸混合構成，二元羧酸取自1，4-環己烷二羧酸，間苯二酸，對苯二酸，所述混合物中己二酸的比例至少為70%（摩爾）。

3、按權利要求1和2之一所述的方法，其特征在于，使用的二聚酸由含80到100%（重量）的含16到20個碳原子的單元脂肪酸和20%到0%（重量）的含8到15個碳原子的和/或21到24個碳原子的一元脂肪酸的混合物通過聚合與分餾獲得，所敘二聚酸包含雙官能團酸的比例大于94%（重量），單官能團酸比例小于1%（重量），而官能度高于2的酸的比例應小于5%（重量）。

4、按權利要求3所述的方法，其特征在于使用的二聚酸由氫化組合物分餾得到的餾分構成，氫化組合物由含18個碳的單元脂肪酸的催化聚合反應生成。

5、按權利要求1到4中任何一項所述的方法，其特征在于，所使用的催化劑（a）由以下物質構成：

-在無機含氧酸中：亞硫酸，硫酸，次磷酸，亞磷酸，正磷羧或焦磷酸;

-在有機含氧酸中：分子式為R₁-SO₃H（Ⅰ）的有機磺酸，R₁表示：含1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基;為1到3個含1到3個碳原子的烷基所取代的苯基（是否被上述烷基所取代視具體情況而定）;烷基部分含1到3個碳原子的苯代烷基且其中苯核可被1到3個含1到3個碳原子的烷基取代（烷基取代基可有可無）;或被1到4個含1到3個碳原子的烷基取代的萘基（烷基取代基可有可無）;