[其他]一種高分子量線型聚苯硫醚的合成方法

在審

• 申請號: 101985000009096
• 申請日: 1985-12-14
• 公開（公告）號: CN85109096B
• 公開（公告）日: 1988-09-21
• 發明（設計）人: 羅吉星;熊元修
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責任公司
• 代理人: 肖友發;陳智倫

用硫化氫、對二氯苯為原料，在第三組分存在下，以六磷胺作溶劑，磷酸鈉作助劑，常壓聚合得到高分子量線型聚苯硫醚的方法，其特點是：一、硫化氫來源廣泛廉價，可用工廠中廢氣硫化氫，如天然氣脫硫的酸氣，二硫化碳生產的廢氣硫化氫，也可用硫鐵礦產生的硫化氫氣等作本方法原料之一。二、所需設備簡單反應周期短，產品收率和質量高，生產成本低。三、利用廢氣，變廢為寶，化害為利，是一保護環境的有效方法，經濟效益顯著。

本發明屬于高分子量線型聚苯硫醚（以下簡稱HMWPPS）的合成方法的改進。

一般合成聚合硫醚的方法，如美國專利4，373，090所述，以硫化氫、對二氯苯和氫氧化鈉為原料，以無水醋酸鈉（或碳酸鈉）作助劑，其中無水醋酸鈉（或碳酸鈉）與硫化氫的克分子用量比為0.5∶1.0，在204-266℃加15-18kg/cm²壓力的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑中進行聚合反應5-8小時，得到聚苯硫醚的熔融指數為6150-454（ASTMD1238-70，316℃，5kg、克/10分鐘）。這種方法的不足之處是反應加壓、設備復雜，時間較長，產物分子量低，后處理困難，成本較高。

本發明的目的在于克服已有技術之不足，而且用硫化氫、尤其是工廠中廢氣硫化氫作原料之一，找到一適當途徑，合成HMWPPS，以利工業生產。

本發明的要點是用硫化氫、對二氯苯和氫氧化鈉為原料，其硫化氫可以是工廠中廢氣硫化氫、如天然氣脫硫的酸氣、生產二硫化碳的廢氣等、也可以用硫鐵礦發生的硫化氫，其中以生產二硫化碳的廢氣（含H₂S94%、H₂3.54%，CS₂1.78%，CH₄1%）為好。加無水磷酸鈉作助劑，其克分子用量比為對二氯苯∶硫化氫∶氫氧化鈉∶無水磷酸鈉＝1～1.02∶1∶2∶0.5-2.20。以六磷胺作溶劑，在180-235℃進行常壓聚合反應3-4小時，經分離得到HMWPPS，產量在95%以上，熔融粘度達7×10⁴泊（303℃測定）。

本發明與已有技術相比，其優點為硫化氫易得價廉，尤其利用工廠中廢氣硫化氫，可變廢為寶，化害為利，工藝簡短，產品粘度高，產量也高，成本低，經濟效益顯著，利于工業生產。

實施例：在不需密封的反應器中，加入氫氧化鈉（含量96%）12.58克和硫化氫（含量97%）0.15摩爾反應，再加入六磷胺100毫升，無水磷酸鈉24.6克、對二氯苯（含量99%）22.3克、在180-235℃常壓縮聚反應3-4小時，得到白色或近白色混合物。用熱的去離子水和乙醇洗滌反應產物，在110-120℃干燥，得到HMWPPS15.5克、收率95.6%，熔融粘度達6.8×10⁴泊（303℃測定）。