[其他]以鄰-氯苯基螢光酮作顯色劑來測定微量鍺的吸收光度法

在審

• 申請號: 101985000006658
• 申請日: 1985-08-29
• 公開（公告）號: CN85106658B
• 公開（公告）日: 1988-06-22
• 發明（設計）人: 王振清;許光惠;沈含熙
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 代理公司: 南開大學專利事務所
• 代理人: 譚海安

本發明屬于微量金屬的分析方法。它是以鄰一氯苯基熒光酮為顯色劑，在有表面活性劑（溴化十六烷基三甲胺）存在的情況下，用分光光度法來測定微量鍺。本法可以不經分離、掩蔽等一系列繁雜的過程而直接快速、準確地測定礦物、巖石及多種原材料中的痕量鍺。本方法分析條件易控制，而且所用試劑都很穩定。

本發明屬于微量金屬元素的分析方法。

過去沿用多年的測定礦石中微量鍺所采用的蒸餾或萃取等一些老方法〔2-3〕已逐漸被淘汰，故我們在1981年曾提出了以水楊基螢光酮-溴化十六烷基三甲胺測定微量鍺的方法〔1〕：該方法的特點是靈敏度高，選擇性好，但仍需要采用各種不同的掩蔽手段以消除少量高價金屬元素〔如Sn（Ⅳ）、MO（Ⅵ）、W（Ⅵ）、Nb（Ⅴ）等〕的干擾。

本發明的目的是為了尋求一種選擇性更好而靈敏度又高的測定微量鍺的方法。

為了解決上述問題，我們合成了另一種三羥基螢光酮類型的顯色劑-鄰-氯苯基螢光酮（簡寫成C-Cl-PF），其結構式為：

該顯色劑在陽離子活性劑-溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）的存在下以吸收光度法來測定微量鍺時，其摩爾吸收系數ε＝1.82×10⁵，足可見其靈敏度之高。而為了消除其他金屬離子的干擾，我們采用硫酸-磷酸的混酸介質並加入CTMAB使金屬鍺與顯色劑O-Cl-PF以及CTMAB形成一種橙色的三元絡合物，該絡合物的最大吸收峰位于516nm處（見圖1中曲線），在該波長下試劑的吸收值很低。而且，該絡合物在硫-磷混酸介質中極其穩定，在該酸度下周期表中絕大多數的金屬陽離子，其中包括錫（Ⅳ）、鈦（Ⅳ）、鎢（Ⅵ）、鉬（Ⅵ）、釩（Ⅴ）、鉻（Ⅵ）這些容易與O-Cl-PF發生絡合反應的高價金屬離子也基本上不會干擾測定了。

使用O-Cl-PF作顯色劑，並在CTMAB存在下用分光光度法來測定微量鍺時，其靈敏度高、選擇性好、基本上不受其他金屬離子的干擾，因此可以完全不經分離、掩蔽等一系列繁雜的過程而能直接、快速、準確地測定礦物、巖石及多種原材料中的痕量鍺;本方法簡單易行，分析條件極易控制，而且其中的各種試劑在分析過程中都很穩定。

實施例

1·鄰-氯苯基螢光酮（O-Cl-PF）的合成：在硫酸介質中使1，2，4-苯三酚與鄰-氯苯甲醛縮合，經水解后則可得到O-Cl-PF，其反應如下：

通過對得到的O-Cl-PF與鉬的二元絡合物組成比的測定，確定制得的O-Cl-PF的純度為98%。

2.用固體NaOH及少量水使GeO₂溶解，然后用水稀釋成2r/M1的標準溶液。

3.把O-Cl-PF用50%的乙醇配成1.0×10^-3M溶液。

4.以水作溶劑把CTMAB配成1.0×10^-2M溶液。

5.在25毫升的容量瓶中加入鍺的標準溶液，使鍺的含量分別為1、2、3、4、5微克，然后加入5毫升12N的硫酸和5毫升45N的磷酸，再加入1.5～2毫升1.0×10^-3M的O-Cl-PF醇溶液以及1.5～2毫升1.0×10^-2M的CTMAB溶液。用水稀釋至刻度，搖勻。將溶液移入1厘米的比色器中，于516nm波長處，以試劑空白溶液為參比，分別測量鍺含量為1、2、3、4、5微克時的吸光度，則可繪制出用來測定鍺含量的工作曲線（見圖2）。

6.稱取0.100～0.500克需要測試的樣品（其用量可根據樣品中鍺的含量而定）加入到容量為150毫升用聚四氟乙烯制成的燒杯中，加入硫酸和硝酸各5毫升，蓋上表面皿，微沸10分鐘，再加入5毫升氫氟酸並加熱片刻，放冷后移入25毫升比色管中，以水沖至刻度，搖勻（如有不溶殘渣可進行干過瀘）。分取5或10毫升試液于25毫升容量瓶中，按上述各步驟顯色並測量溶液的吸光度，其分析結果與各單位所分析的標準數據基本相符（見下表）。