[其他]端羧基乙烯基液體聚合物阻尼材料的合成

在審

• 申請號: 101985000005626
• 申請日: 1985-07-19
• 公開（公告）號: CN85105626B
• 公開（公告）日: 1987-07-08
• 發明（設計）人: 陳忠笑;魏學榮;郭鳳春;張慶余
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一合成新型阻尼材料技術，即用含羧基乙烯基聚合物與烯類單體在自由基引發劑存在下，進行共聚合可得到性能良好的阻尼材料。在共聚物中加入某些增塑劑，填料后，其阻尼材料可得到改善。

本發明屬于高分子粘彈阻尼材料。

一般說來，均聚物粘彈材料具有較窄的阻尼峰，為了獲得具有加寬加高阻尼峰的材料，使其具有良好的阻尼性能，人們利用合成多相聚合物作為實現此目的的重要途徑。金森克彥〔日本特許公開50，39373〕，將端羥基四氫呋喃～環氧丙烷液體聚醚與甲苯二異氰酸酯反應生成的端異氰酸酯基液體聚合物與甲基丙烯酸α-羥基乙酯反應，得到端乙烯基液體聚合物，將此聚合物再與烯類單體共聚，獲得了具有較好性能的多相共聚物。但我們的工作表明，此材料的阻尼值隨共聚物中乙烯基液體聚合物的比例增加而大幅度的下降。

本發明的目的在于利用高活性的端羧基乙烯基液體聚合物（在共聚物中作軟段的單體）與烯類單體（在共聚物中作硬段）在自由基引發劑（如過氧化苯甲酰-二甲基苯胺;過氧化環己酮-環烷酸鈷）存在下進行共聚，得到具有加高加寬阻尼峰的材料，并以自由層或約束層的方式應用于常規及核潛艇和外層防聲涂層以及飛機、汽車、紡織、精密機械的減振降噪的阻尼材料。

本發明提供了一類在已有文獻及專利中從未提及過的新型阻尼材料。它是由含端羧基乙烯基的液體聚合物與烯類單體在自由基引發體系作用下共聚，得到的多相共聚合物，其結構為：

其中為聚醚、共聚醚（端羥基四氫呋喃～環氧丙烷;端羥基環氧丙烷），特別是含鹵素的環氧化合物所構成的飽和主鍵，如端羥基環氧氯丙烷液體聚醚。M為烯類單體，如甲基丙烯酸酯類、丙烯酸酯類、丙烯腈、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、順丁烯二酸二丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

本發明的特征在于選用的端羧基乙烯基液體聚合物是由端羥基液體聚醚與順丁烯二酸酐一步反應獲得，具有100%的端基轉化程度。同時該乙烯基與金森克彥所得到的端乙烯類具有同樣高的活性，可在室溫下聚合，但它是通過一步法得到的。

本發明的特征在于以端羧基乙烯基環氧氯丙烷液體聚合物與甲基丙烯酸甲酯（或丙烯酸丁酯）為基礎的多相共聚物具有良好的阻尼性能。端羧基乙烯基環氧氯丙烷液體聚合物的數均分子量為500～10，000，最佳范圍為600-5，000。端羧基乙烯基液體聚合物與甲基丙烯酸甲酯的重量比可在20/80-80/20之間變化，所得多相共聚物的阻尼值在35H_Z下均高于1.75（本發明中有關阻尼數據均為DDV-Ⅱ型直讀式粘彈譜儀測定的結果）。

本發明的特性在于加入某些添加劑，可使阻尼性能得到改善，如加入電狀石墨可有助于阻尼峰的加寬（本文實例4及5），加入丙烯酸丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯可調節其玻璃化溫度（Tgd），甚至Tgd可處于室溫（本文例2，3）。在振動及噪聲的控制中，室溫范圍內，具有良好阻尼性能的材料是具有廣泛使用價值的，本發明恰好提供了這種材料。

本發明的特征還在于聚合反應可在室溫下進行，聚合過程就是固化過程。不含有機溶劑，因此不存在溶劑揮發所帶來的弊端。該阻尼材料可在現場用澆注、噴刷等多種簡便的形式進行施工。

本發明所提供的實例如下：

例1：端羧基乙烯環氧氯丙烷液體聚合物（TVC-Cl）與甲基丙烯酸甲酯（MMA）所制備的多相共聚物的動態力學性能示于表1。

表1 TVC-Cl/MMA體系的動態力學性能