[其他]催化劑和烯烴聚合

在審

• 申請號: 101985000005150
• 申請日: 1985-07-06
• 公開（公告）號: CN85105150B
• 公開（公告）日: 1988-08-10
• 發明（設計）人: 克利福德·賽伊·利
• 申請（專利權）人: 菲利普石油公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建;全菁

提供了能夠使生產率和聚合物細粉含量達到良好均衡的聚合催化劑，其制備方法是，將金屬鹵化物，如ＭｇＣｌ₂，與鈦化合物，如Ｔｉ（ＯＥｔ）₄，反應，形成第一種催化劑組份，將所說的第一種催化劑組份溶液與有機鋁化合物在－１００℃～７０℃溫度范圍內進行混合，然后，將其加熱到范圍為５０℃～１１０℃的較高溫度，形成附加的沉淀物，再將所得固體與鹵化劑反應。

本發明關于催化劑、生產該催化劑的方法和使用該催化劑的方法。另一方面，本發明是關于特別有效的烯烴聚合催化劑和方法。

在生產聚烯烴的過程中，例如聚乙烯、聚丙烯，乙烯一丁烯共聚物等，用來生產這些聚合物的各種方法和催化劑的一個重要方面是生產率。所謂生產率，意思是采用一定量催化劑所得的固體聚合物的量或產率。如果生產率足夠高，那么在聚合物中所含催化劑的殘留物就會足夠低，以致于這催化劑殘留物的存在不會顯著影響聚合物的性質，并且該聚合物不需要再另外加工處理來除去催化劑殘留物。正如本技術領域的普通技術人員所知，從聚合物中除去催化劑殘留物是一種昂貴的處理方法，因此人們很希望采用一種能有足夠生產率而又不必除去催化劑殘留物的催化劑。

除了催化劑的生產率以外，聚合物生產方法及其催化劑的另一重要方面是聚合物顆粒的性質。人們希望生產的聚合物顆粒的特點是具有一定強度，大小均勻并且細粉相當少。雖然具有高百分含量細粉的聚合物疏松性可以由工廠改性加以處理，但是具有生產率高、細粉含量少的聚合物是最希望得到的。

美國專利№4363746揭示了一些活性比以往存在的許多聚合催化劑高得多的催化劑。這樣一種催化劑的制備方法是，將金屬鹵化物例如二氯化鎂與過渡金屬化合物，例如四烷氧基鈦進行反應，這樣形成一種催化劑組份，然后把這第一種催化劑組份的溶液與一種有機金屬還原劑反應，得到一種固體物，然后再把這固體物與一種鹵化物離子交換源，例如四氯化鈦，進行反應。雖然這種催化劑的活性極高，但經驗表明，當該催化劑被用在工業規模的密閉反應器時，細粉的含量常常比所要求的還要多。

美國專利No4326988揭示，通過將預聚物混在這些催化劑上，就可以減少產品中聚合物細粉的量，而不會嚴重影響催化劑的生產率。然而，采用預聚物的途徑，在催化劑制備過程中需要增加額外的生產步驟和反應物，因而增加了生產該催化劑的費用。

本發明的目的在于生產美國專利4363746中所揭示的那種經改性的催化劑，它具有很高的生產率和低的聚合物細粉量，而又無需用預聚物。

按照本發明，按以下方法制備催化劑：（1）使金屬鹵化物與過渡金屬化合物反應，得到第一種催化劑組份;（2）將所說的第一種催化劑組份溶液與由有機鋁化合物組成的第二種催化劑組份在大約-100℃到大約70℃溫度范圍內進行混合，形成一種沉淀物;（3）在至少有一部份經第（2）步驟后留下的上層清液存在下，將由步驟（2）所得的沉淀物在溫度高于步驟（2）中所用的溫度且至少為50℃下保持足夠的一段時間以使其形成一些更多沉淀物量;（4）把由步驟（3）所得的固體沉淀物與鹵素離子交換劑反應。

在特別優選的實施例中，在完成第（3）步驟之前，至少除去一部份在第（2）步驟之后留下的上層清液。在進行第（3）步驟之前，最好是至少除去一部份在第（2）步驟之后留下的上層清液。

用于制備第一種催化劑組份的金屬鹵化物選自由二鹵化鎂和羥基鹵化鎂組成的一組化合物。所謂二鹵化鎂的例子是MgCl₂，MgF₂，MgI₂，MgBr₂。所謂羥基鹵化鎂的例子包括Mg（OH）Cl，Mg（OH）Br₂，