[其他]耐高溫芳香族巨醚砜樹脂的合成

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101985000005138
• 申請(qǐng)日: 1985-06-28
• 公開（公告）號(hào): CN85105138B
• 公開（公告）日: 1988-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳忠文;于洪澤;那輝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 代理公司: 吉林大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 劉喜生

本發(fā)明屬于芳香族巨醚砜樹脂的合成技術(shù)。使用本發(fā)明方法合成耐高溫芳香族巨醚砜樹脂，不僅具備原料資源豐富，不受生產(chǎn)規(guī)模限制，巨合時(shí)間短、能耗小、樹脂性能優(yōu)異、成本低等特點(diǎn)，而且還可以在一套設(shè)備中使用基本相同工藝生產(chǎn)出多品種多用途的樹脂。

本發(fā)明屬于芳香族巨醚砜樹脂的合成技術(shù)。

關(guān)于芳香族巨醚砜的合成，國(guó)外已有不少專利。如英國(guó)專利1417664;加拿大專利847963;日本專利昭53-12991;西德專利1933806;美國(guó)專利US4，307，222、US4，108，837、US4，175，175等都有記載。但所采用的都是不同的原料和工藝路線。如上述英國(guó)專利是采用了4.4′-二羥基二苯砜的堿金屬鹽與等克分子的4.4′-二氯二苯砜，在無(wú)溶劑下聚合，上述日本專利則是在堿金屬碳酸鹽存在下4.4′-二羥基二苯砜與等克分子4.4′-二氯二苯砜直接聚合。他們采用的是本體一步法聚合工藝。但無(wú)溶劑存在，反應(yīng)熱不易控制，工業(yè)化時(shí)散熱問(wèn)題難于解決。上述加拿大專利與美國(guó)專利都是在溶劑存在下先使4，4′-二羥基二苯砜與堿金屬碳酸鹽加熱下反應(yīng)成鹽，冷卻后再加入4.4′-二氯二苯砜聚合。所采用的是溶液兩步法。雖然解決了散熱問(wèn)題但增加了能耗，還必須延長(zhǎng)整個(gè)聚合時(shí)間。已見(jiàn)專利多數(shù)采用的是K₂CO₃只有少數(shù)采用Na₂CO₃。即所謂堿金屬碳酸鹽。

本發(fā)明是在仔細(xì)分析上述優(yōu)劣基礎(chǔ)上，根據(jù)我國(guó)當(dāng)前化工生產(chǎn)的實(shí)際情況，采用了資源豐富、價(jià)格便宜的苛性堿代替堿金屬碳酸鹽，使用環(huán)丁砜或二甲砜或二苯砜為溶劑，創(chuàng)立了溶液一步法合成巨醚砜樹脂方法。本發(fā)明不僅克服了上述諸法中的不足，而且可根據(jù)不同用途的需要，只要改變一下原料配比即4，4′-二羥基二苯砜和4.4′-二氯二苯砜的克分子比為1∶0.98～0.50或0.98～0.50∶1就可以合成出不同的端基（羥端基、氯端基）不同分子量的巨醚砜樹脂。

綜上，使用本發(fā)明進(jìn)行合成耐高溫芳香族巨醚砜樹脂。具備原料資源豐富、不受生產(chǎn)規(guī)模限制、聚合時(shí)間短、能耗小、樹脂性能優(yōu)異。成本低等特點(diǎn)，而且還可以在一套設(shè)備中生產(chǎn)出多品種，多用途的樹脂。

實(shí)例如下

例1.在裝有攪拌器和回流分水器的三口反應(yīng)器中，加入準(zhǔn)確稱量的4，4′-二羥基二苯砜125.15g（0.5克分子）和等克分子的4，4′-二氯二苯砜143.58g。再加入一定量的環(huán)丁砜溶劑和100ml二甲苯。攪拌下升溫，并保持在80℃使之溶解，然后加入經(jīng)準(zhǔn)確標(biāo)定的NaOH溶液，其量按NaOH計(jì)40.0g（1.0克分子）同時(shí)通氮?dú)狻ｉ_始升溫至116℃，二甲苯與水共沸、回流，由分水器中不斷將水放出直至水量接近理論值，餾出的二甲苯液體澄清，表明無(wú)水，成鹽完成，將二甲苯蒸出，然后升溫至220℃進(jìn)行反應(yīng)13小時(shí)（投入NaOH時(shí)計(jì)時(shí)）停止加熱，再加入環(huán)丁砜稀釋并通入CH₃，Cl封端30分鐘。將所得樹脂粘液加入水中分散沉淀，成細(xì)粉狀，過(guò)濾后用無(wú)離子水反復(fù)煮沸直至用AgNO₃法檢查氯根合格為止。將樹脂粉在140℃下干燥即得產(chǎn)品。

用二甲基甲酰胺溶劑，在25℃測(cè)其1g/100ml溶液的粘度為〔η〕＝0.35以上。

例2

在與例1相同反應(yīng)器中，先加入138.91g（0.47克分子）的4，4′-二氯二苯砜然后按例1量加料并按其相同的操作進(jìn)行。只是聚合反應(yīng)后不用CH₃，Cl封端基，就直接進(jìn)行后處理洗滌干燥將所得樹脂按例1條件測(cè)粘度〔η〕＝0.25。此樹脂為雙羥端基低分子量產(chǎn)品。