[其他]乙烯聚合催化劑

在審

• 申請號: 101985000002996
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102996B
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發明（設計）人: 曾金龍;陳德安;鄭榮輝;許翩翩;陳惠玲;萬惠霖;鄭宗敏;劉金波;付錦坤;許榕生
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種高載鈦量的乙烯聚合負載型催化劑。它由組分ＱＡ和組分Ｂ－－一種烷基鋁所組成。組分Ａ是一種含鎂和鈦的固體催化劑組分。它首先是由二氯化鎂和正丁醇作用，經蒸餾抽提生成的氯化鎂－－正丁醇溶劑化物，再用ＳｉＣｌ_４解醇，得到一種載體混合物，然后使ＴｉＣｌ_４和所得的載體混合物作用，使Ｔｉ化學結合到載體混合物上。組分Ａ含Ｔｉ量９－１２％（重量百分數）。本發明的催化劑在通常的聚合條件下顯示出了很高的聚合活性。

本發明是關于一種高載鈦量的乙烯聚合高效催化劑。

本發明屬于烯烴聚合齊格勒-納塔（Zeigler-Natta）型催化劑的開發領域。

用于烯烴聚合的常規齊格勒-納塔催化劑由于活性低，聚合產物須進行繁復的后處理，所以基本上被活性高的負載型齊格勒-納塔型催化劑所取代。目前國內外所研究和使用的負載型催化劑，較多的是將TiCl₄負載于鎂的氯化物或氧化物上。再加上一種烷基鋁共同組成齊格勒-納塔型催化劑。催化劑的制備方法有共研磨法，研磨浸漬法和化學反應法三種?；瘜W反應法是通過化學反應的途徑，使鈦化學結合到作為載體的固體顆粒表面上，鈦的作用能夠得到充分的發揮，因此得到比較廣泛的重視。關于化學反應法制備負載型高效齊格勒-納塔型催化劑已經提出了種種建議。日本公開特許說明書49-72383公開了一種使用無水氯化鎂和電子授體組成的化合物為載體，讓其與硅或者錫的化合物以及鈦或釩的化合物反應，使鈦化學結合到載體上的催化劑。所得催化劑每克載體上含鈦量在40～70毫克，最高不超過76毫克。這種催化劑用于乙烯聚合在60～180℃。1-50kg/cm^２的條件下，聚合活性為9.9×10〈`;3;`〉g.PE/mmolTi-52×10〈`;3;`〉gPE/mmolTi，相當于每克鈦聚合出幾百到上千公斤聚乙烯。

英國專利公開說明書2111066揭示了一種化學反應法制備聚丙烯的齊格勒-納塔型催化劑的方法。該發明使用無水氯化鎂，首先制備一種鎂化合物的烴溶液，然后在一種電子給與體的存在下直接和鈦的化合物作用，生成一種含鈦固體催化劑組分，或者分別制備鎂，鈦化合物的烴溶液，然后在一種電子給與體的存在下進行反應來制造這種含鈦固體催化劑組分。所得催化劑組分含鈦量3%左右。整個催化劑體系還包括一種有機金屬化合物，一種含有Si-O-C或Si-N-C鏈的有機硅化合物。這種催化劑用于丙烯聚合，每克金屬鈦可得幾百公斤聚丙烯，等規度90%以上。但是所說的化學負載要在比較低的溫度下進行，例如-20℃，而且負載量較低，3%左右。

美國專利說明書4410451公開了一種用仲醇或叔醇來溶脹二氯化鎂，從而制得一種二氯化鎂的醇化物，蒸餾除去多余的醇后即與TiCl₄接觸，使鈦負載于高比表面的鎂的氯化物上。該發明沒有用四氯化硅進行解醇。

美國專利說明書4083802公開了一種將無水MgCl_２加熱，并溶解到通式為ROH的化合物中，然后加入SiCl₄，ROH中R為1-20C的烴基，反應在10-300℃特別是30-220℃進行，通常不用溶劑，但也可以在惰性的烴或醚化合物存在下進行反應，SiCl₄用量范圍1/10-100mol/molROH，該發明所得催化劑的含鈦量極低（每克載體不到20毫克鈦），催化劑的聚合活性100kgPE/gTiPer.hr.左右。

在保持高活性（按每個Ti的平均轉化數計算）的條件下，提高單位催化劑上鈦含量的好處是明顯的，在高活性，高載鈦量催化劑作用下可得低灰分的聚合物，并且提高單釜的生產能力。提高載鈦量必須同時提高有效鈦的濃度。所謂“有效鈦”，即能起乙烯聚合催化作用的，處于活潑狀態下的鈦物種，如果制備方法不當，使鈦原子成為互相裹協的團塊或者互相重疊的多層片晶，即使負載量再大也表現不出上面所說的好處。

本發明的目的就是開發一種高載鈦量，高活性的乙烯聚合催化劑。

發明的詳細說明：

本發明提供一種乙烯聚合高效催化劑，本發明提供的催化劑每克載體上含有高達100毫克以上的鈦，催化劑在乙烯低壓聚合中呈現出很高的催化活性。