[其他]氨化HEH(EHP)溶劑萃取分離混合稀土工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000002210
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102210B
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沈春雷;謝延芬;李德謙
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 代理公司: 中國科學(xué)院長春專利事務(wù)所
• 代理人: 曹桂珍;宗天平

氨化ＨＥＨ（ＥＨＰ）對以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦進(jìn)行溶劑萃取分組分離屬于濕法冶金溶劑萃取。用２０－４５％氨化１－１．７ＭＨＥＨ（ＥＨＰ）－煤油，洗滌液０．４－０．６Ｎ，０．８－１．２Ｎ，１．３－１．５ＮＨＣｌ和反萃酸為１－１．５ＮＨＣｌ，４．５－４．８ＮＨＣｌ對以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦氯化物水溶液，其濃度為１．５－１．８Ｍ，多級多段逆流分餾萃取，經(jīng)Ｎｄ－Ｓｍ，Ｌａ－Ｃｌ，Ｔｂ－Ｄｙ分組分離得輕、中、重稀土三組分別為Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ和Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕＹ富集物以及得純度大于９９．９７％，收率為大于９９％的Ｌａ↓［２］Ｏ↓［３］。

本發(fā)明屬于濕法冶金溶劑萃取

有人對氟碳鈰鑭-獨(dú)居石混合礦采用HEH（EHP）鹽酸體系、進(jìn)行Nd-Sm，Ce-Pr，La-Ce分組分離或輕、中稀土全萃取連續(xù)分離。其Nd-Sm，La-Ce分組分離后萃入有機(jī)相的稀土分別占總分離稀土的2-6%和63%。李德謙等在：“用2-乙基已基膦酸單-2乙基已基酯萃取分離稀土元素、鈰（Ⅳ），鈧和釷的研究”稀土論文集，科學(xué)出版社，1982年第20-29頁中提到用部分氨化HEH（EHP）進(jìn)行分組萃取，并比較了氨化和未氨化兩萃取劑的萃取性能，文中提出對含以重稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進(jìn)行Nd-Sm分組、分組后萃入有機(jī)相的稀土占總分離稀土的73%。但用氨化HEH（EHP）對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進(jìn)行Nd-Sm，分組未見報(bào)導(dǎo)。

本發(fā)明對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的氯化物水溶液進(jìn)行同樣的Nd-Sm，La-Ce分組，其萃入有機(jī)相的稀土分別占總分離稀土的32-35%和45-55%，同時進(jìn)行Tb-Dy分組，使中、重稀土分別得到富集，含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦不同于氟碳鈰鑭-獨(dú)居石混合礦，獨(dú)居石礦，磷釔礦等的稀土組成，它們的含量亦相差甚大，因此針對不同稀土礦的組成和不同要求，就必須提出一個與它相應(yīng)的合理的萃取工藝流程。

本發(fā)明的目的是針對含以輕稀土為主的離子吸附型稀土礦的組成，用氨化HEH（EHP）溶劑萃取進(jìn)行Nd-Sm，La-Ce，Tb-Dy分組分離最終得到三個分別為、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、及Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y的富集物和純度大于99.97%收率大于99%的La203。

本發(fā)明用氨化HEH（EHP）-煤油作萃取劑，第一步分組由Nd-Sm之間進(jìn)行，分組后在La-Nd萃余水相中Ce含量僅有2%左右，第二步在La-Ce之間分離，這樣可以得到純度大于99.97%收率大于99%的La203和Ce、Pr、Nd富集物。第三步對Nd-Sm分組后的已萃入有機(jī)相中的Sm-Lu、Y進(jìn)行分組，使礦中含量僅在0.2-0.5%的Tb和含量為0.2-1.0%的Eu得到富集，從而得到中、重稀土二組富集物。

上述分組分離得到三個含輕、中、重稀土富集物為下一步萃取分離或離子交換，或萃取色層分離單一稀土提供有利條件。在萃取過程中萃入有機(jī)相的稀土離子與酸性膦酸酯中的H⁺進(jìn)行交換，使水相中酸度不斷升高，影響進(jìn)一步萃取分離，為維持在一定分離因數(shù)條件下萃取分離，就必須加入堿以維持水相中酸度于一定范圍。本發(fā)明氨化HEH（EHP）把單口或雙口導(dǎo)入堿方式改為與萃取劑導(dǎo)入口合并為一，這樣既減少了設(shè)備，又便于操作。氨化HEH（EHP）除了提高萃取分離因數(shù)之外，由于銨離子取代了H⁺，使水相的酸度始終可以保持在一定水平，稀土離子與銨離子進(jìn)行交換，這樣提高了有機(jī)相的操作容量，萃取段中各級稀土離子濃度變化平緩，使操作更易進(jìn)行。為達(dá)到更佳分離目的，必須使用礦物酸作洗酸，把多余萃取有機(jī)相的稀土洗下來，起到分餾作用，以達(dá)到預(yù)期的滿意分離效果。