[其他]半親水性雙交聯(lián)高分子多孔微球通用色譜填料

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101985000000893
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100893B
• 公開（公告）日: 1986-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蘇天升;鄧灃儒
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院化學研究所
• 代理公司: 中國科學院化學科研所
• 代理人: 嚴舫

本發(fā)明屬于半親水性高分子多孔微球色譜填料。所合成的一種半親水性雙交聯(lián)高分子型色譜填料－－二甲基丙烯酸乙二醇酯與乙烯苯交聯(lián)共聚的多孔微球，具有熱穩(wěn)定性高，機械強度大，色譜選擇性好和通用性強等特點。同一批合成產(chǎn)品的不同粒度級分，可分別用于氣相色譜中分離低級脂肪酸、醇等；高效液相色譜中分離水溶性維生素，核酸堿基等生化物質(zhì)及某些水溶件的藥物等；體積排除色譜中測定水溶性高聚物和油溶性高聚物的分子量分布。

本發(fā)明所屬領(lǐng)域為半親水性高分子多孔微球色譜填料。

半親水性高分子多孔微球色譜填料的技術(shù)背景和現(xiàn)狀如下：

高分子多孔微球作為色譜填料具有良好的選擇性，較大的柱容量和廣泛的PH值使用范圍。因而得到迅速的發(fā)展，并在各種類型色譜（包括氣相、高效液相、體積排除及離子交換等）技術(shù)中有著廣泛用途。目前在國際市場上高分子類型色譜填料主要有美、日等國的產(chǎn)品。由于填料是色譜技術(shù)的核心，國外一般多在企業(yè)的開發(fā)實驗室中進行研究，所以制備方法是嚴加保密的。含有丙烯酸酯類基團，有一定親水性能的高分子多孔微球，是重要的一類色譜填料，在國外已有較多的報導和專利。氣相色譜方面如美國的Chromosorb107（適于某些極性化合物的分離）;高效液相色譜方面如日本的HitachGel3020，美國的XAD-7等（適于分離某些水溶性化合物）;體積排除色譜方面如日本的TSK-GEL-PW、捷克的SphoronP等（適于水溶性高聚物的分離），這些填料都有一定的代表性。但至今為止，尚未見到既有良好的色譜性能，又有通用性的填料的報導。

本發(fā)明的目的：

本發(fā)明所制備的二甲基丙烯酸乙二醇酯和二乙烯苯交聯(lián)共聚的多孔微球，作為通用型色譜填料，按其粒度范圍分別用于氣相色譜（分離有機酸和醇等極性化合物）、高壓液相色譜（分離某些水溶性生化物質(zhì)）以及體積排除色譜（測定水溶性和油溶性高聚物的分子量）。

本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)成：

1.本發(fā)明是以二甲基丙烯酸乙二醇酯和二乙烯苯為原料、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，混合的惰性溶劑為致孔劑，在水相介質(zhì)中采用懸浮聚合的方法制備半親水性的交聯(lián)共聚高分子多孔微球。聚合所使用的兩種原料均可以起交聯(lián)作用。這種雙交聯(lián)的高分子填料在不同溶劑中溶脹程度變化很小，便于在使用過程中更換溶劑;熱穩(wěn)定性高，機械強度大，便于在溫度高（350℃以內(nèi)）、壓力大（300kg/cm²以下）的條件下使用。在色譜技術(shù)中，填料的粒度是影響柱效率的主要因素之一，而在高分子的懸浮聚合技術(shù)中，顆粒大小主要被分散體系、原料性質(zhì)（單體和稀釋劑）以及攪拌速度所決定。欲制備適當粒度范圍的微球，并考慮到原料、稀釋劑性質(zhì)對成球過程的影響以及穩(wěn)定劑在聚合完成后被清除的難易程度等因素。本發(fā)明選擇了明膠-碳酸鎂復合分散體系。此體系所制得的填料球形完整、粒度適宜，分布范圍窄，表面光潔，便于清洗，產(chǎn)品收率高。

2.本發(fā)明采用溶劑致孔的方法，使高聚物微球獲得多孔的結(jié)構(gòu)。多孔結(jié)構(gòu)不僅可以提高填料的色譜容量，而且會明顯影響色譜傳質(zhì)過程中的動力學行為。對于體積排除色譜來說，填料的多孔結(jié)構(gòu)則更是高聚物賴以分離的基礎(chǔ)。致孔稀釋劑的選擇，除了考慮不可與原料發(fā)生反應，能與原料充分互溶以及聚合反應結(jié)束后能以方便地被抽提掉等必要條件外，還需考慮到能制出特定尺寸大小和結(jié)構(gòu)形態(tài)的孔。惰性溶劑雖然不參與反應，但聚合過程中起溶劑作用而使鏈生長的構(gòu)型不同。特別在高交聯(lián)的聚合中容易產(chǎn)生相分離作用，其程度隨溶劑性質(zhì)和配量而異。一般認為惰性的非良溶劑可以制出較大的孔，但必須考慮它作為稀釋劑的溶劑化能力。在非良溶劑介質(zhì)中，高分子先于凝膠化點就沉淀，形成非均態(tài)的高聚物，當溶劑被抽提后就留下了永久性孔。它是隨高分子微束在油相中的溶脹度減少而增大，同時也隨微束間被填充溶劑量的增加而增加。本發(fā)明采用了甲苯-液體石臘的混合物為非良溶劑，使用異戊醇調(diào)節(jié)進行致孔。通過結(jié)構(gòu)參數(shù)和色譜性能的測定表明達到了預期的目的。

3.本發(fā)明是將一批合成的多孔高分子微球，經(jīng)過洗滌處理和溶劑抽提后，在水中進行沉降分級。為了加速沉降可以加入少量乙醇進行調(diào)節(jié)。按所分級的粒度大小，分別提供氣相、高效液相和體積排除色譜使用。

六、效果