[其他]從工業廢料中回收有價金屬

在審

• 申請號: 101985000000731
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100731B
• 公開（公告）日: 1986-10-29
• 發明（設計）人: 張懿;陳家鏞;張榮源;高文考
• 申請（專利權）人: 中國科學院化工冶金研究所
• 代理公司: 中國科學院化學科研所
• 代理人: 李世諒

一個處理含鎳、鈷、鉻，或也含鎢、鉬的多組分泥渣廢料的濕法冶金新流程，特點在于，在氨、碳酸銨浸取中，加入亞鐵鹽或亞硫酸鹽等還原劑，使物料中六價鉻的還原三價鉻的水解沉淀與主金屬的浸取過程同時在氨性體系中一步完成，在硫酸選擇性溶解蒸氨產物中鎳及部分鈷，還原酸溶三價間，進行堿分解，以從鎳、鈷中分離出鎢鉬。與已知技術相比金屬提取離指的較高，簡化了流程試劑消耗少，費用下降，徹底杜絕了鉻污染。

本發明屬于從工業廢料中回收金屬的濕法冶金過程新工藝，特別是適于處理含鎳、鈷、鉻、或鎳、鈷、鉻、鎢、鉬等多組分泥渣廢料的完整流程。

從工業廢料中回收金屬并消除污染是國內外廣泛注目的課題。在高溫合金部件的電解加工中產生的廢棄物，為含氯化鈉、硝酸鈉的鎳、鈷、鉻、鎢、鉬、鋁、鈦的多種金屬氫氧化物的混合物及鉻酸鹽類漿料。長期以來，這種含六價鉻的泥漿無可行辦法處理回收，任其堆積、排放、造成有價金屬的大量流失和嚴重的環境污染。此外，諸如高合金鋼酸洗、電鍍及金屬精煉中產生的廢液，目前也多采用中和沉淀的辦法處理，以致造成大量漿狀廢渣堆積流失。因此，有效地治理此類廢泥渣，已帶有急迫性。

處理此類廢泥渣，一般只能采用濕法冶金方法。目前在國內外，尚未見有處理此種物料的較好流程。國內的有關單位僅對鎳基合金電解泥（不含鈷）做過酸浸處理回收鎳的試驗工作，因鉻污染及鎳直收率低而未能建廠處理。77年蘇聯有色金屬No.3，Г〈`;;anuMOB`〉，M.Д.提出用硫酸浸出鎳基合金電解泥，鎳、鉻轉入溶液后，有二種處理方案，其一是用碳酸鈉沉淀得含鉻0.5-3%的堿式碳酸鎳，六價鉻尚保留在母液中，需還原后再沉淀鉻;其二為六價鉻在沉淀鎳之前還原，則得含鉻5-6%的堿式碳酸鎳，二種堿式碳酸鎳均需經復雜的精煉再處理，鎳、鉻才能分離。國內外至今尚未淘汰多次酸溶-多級分步沉淀分離鎳、鉻的傳統方法，流程冗長，消耗大量酸堿，金屬收率低。

1980年西德專利No2841271報導從有色金屬氫氧化物泥渣中回收鉻、銅、鋅和鎳，鉻的分離是采用在PH0.8-3、溫度150-260℃的熱壓水解沉淀方法，設備技術復雜。

與本發明技術上更為接近的為77年美國PB-271014報告，提出用氨浸法處理含鎳、鉻、銅的廢水中和渣，六價鉻在中和前還原為三價。但在該條件下生成的氫氧化鉻在氨浸中難于抑制，仍有1.9克/升的溶解度，而達不到良好的鉻分離效果，銅、鎳回收率也較低。77年西德專利No.2726783，用氨、碳酸銨浸取含鎳、鉻、鐵、鋅、銅的廢水中和渣，氨浸液中鎳、鉻比僅達4∶1，銅、鋅、鎳相應回收率為82%、73%、45%。77年日本專利昭52-152803，對含三價鉻的多金屬廢渣泥漿，需經脫水干燥預處理，在150℃下，用氨、銨鹽加壓浸取，以求提高鎳、銅氨浸率及分離鉻。

由上可見，采用現有的濕法冶金工藝，過程冗長，試劑消耗大，或設備復雜，金屬的綜合提取和鉻的分離指標低，是很不理想的。

另一個關鍵問題是如何從鎳、鈷體系中分離出鎢、鉬，這是一般濕法冶金工藝中極少研究的。78年英國礦冶雜志No5，Millsap，W·A·提出過用氨浸法回收廢催化劑，可將鎢、鉬控制在蒸氨殘液中。但對于含鎢、鉬較低的鎳基系統，氨浸液蒸氨時苛化耗堿量很大，鎳、鈷在蒸餾沉淀中大量吸附攜帶鎢、鉬，而難于抑制在液相。當鎢、鉬、鎳、鈷同時進入蒸氨產物，其分離過程更未見有過研究。用酸分解將鎳、鈷全部轉入溶液時，鎢、鉬則隨之溶解，此時，除了考慮復雜的陰離子交換萃取鎢、鉬，則別無他法;當考慮堿分解，溶出蒸氨產物中鎢、鉬時，則由于反應條件苛刻及堿式碳酸鹽中碳酸根的緩沖作用，耗堿高而分離效果差。達不到后處理要求。

因此，從鎳、鈷中分離出鎢、鉬，是處理成分復雜的高級合金廢料所必須解決的一個新問題。

發明的目的在于研究出一個適于處理含鎳、鈷、鉻、鎢、鉬等多組分泥渣廢料的新工藝流程。與已知技術相比，其流程短，方法簡易可行，經濟合理，尤其在多金屬的綜合提取及分離技術上達到較高的指標，并有效地消除環境污染。

本發明提供了一種回收工業廢料中有價金屬的方法，用氨、碳酸銨浸取，其特征在于處理含鎳、鈷、鉻、或鎳、鈷、鉻、鎢、鉬多組。分泥渣廢料，由以下步驟組成：

（1）用氨、碳酸銨在有亞鐵鹽或其它還原劑存在時進行還原氨浸;