[其他]低壓羰基化合成苯乙酸方法

在審

• 申請號: 101985000000362
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100362B
• 公開（公告）日: 1987-02-18
• 發明（設計）人: 吳惠民
• 申請（專利權）人: 吳惠民
• 代理公司: 湖南專利事務所
• 代理人: 李柏林

低壓羰基化合成苯乙酸方法，屬于一種氯芐羰基化合成方法。制備羰基鈷催化劑用硫代硫酸鈉，合成苯乙酸的中和劑是氫氧化鈉，蒸餾回收甲醇回收率達９５％；苯乙酸鈉鹽堿性液作酸溶處理，用碳酸鈉沉淀鈷、鐵、錳等；鈷渣可再制成氯化鈷供重復使用，用硫酸或鹽酸酸化所得苯乙酸其純度在９６％以上，收率為８５～９０％；用水重結晶法精制，產品純度可達９９％以上。溶解在廢水中的苯乙酸采用活性炭作吸附劑加以回收。本發明生產的苯乙酸可用作生產醫藥、農藥、香料及滅鼠藥等的化學中間體。

本發明屬于氯芐羰基化合成苯乙酸方法。

合成苯乙酸的方法見于文獻的多達數十種，但可以用于工業化的只有幾種，而且均不理想，國內外曾選用多種原料，不同工藝路線，采用高壓、中壓、低壓辦法篩選銠、鈀及鐵、鈷、鎳等多種催化劑進行過大量的研究工作。日本特許公報昭48-8094報導用氯芐和一氧化碳為原料，以鈷鹽、鐵錳合金和少量的硫化鈉及硫代硫酸鈉組成的復合催化劑作用下，在水溶性甲醇中，以氧化鈣為中和劑，在常壓及略高于室溫條件下發生反應，經蒸餾回收甲醇，再酸化得苯乙酸，然后用二氯乙烷萃取分離苯乙酸。這種方法反應速度快，產品收率高，純度好，但有很多不足之處。第一，使用的硫化鈉易于潮解，又需預先研碎，不但帶來麻煩，而且反應過程中生成黑色的硫化鈷，使產品提純困難;第二，以氧化鈣為中和劑，利小弊大，使用高純的氧化鈣生產，來源困難，成本也高，使用低純的氧化鈣帶來廢渣，又因氧化鈣易潮解，經常會堵塞固體加料口，同時因使用氧化鈣使反應液粘稠，攪拌動力消耗大，也易堵塞一氧化碳探管。第三，使用二氯乙烷為萃取劑分離苯乙酸，毒性大，易揮發，刺激性強，用量大，也有部分損失;另外工藝操作繁復，增加了后處理過程，需采用蒸餾法分離苯乙酸并回收二氯乙烷，同時溶于廢水中的苯乙酸需經二次萃取才能回收，因而生產周期長，也增加了成本。第四，蒸餾回收甲醇不徹底，其回收量僅占投入量的35%。第五，對昂貴的鉆鹽使用量過大，增加了成本，也未報導鈷的回收利用問題。第六，常壓合成苯乙酸要求一氧化碳純度高，一般不低于99.5%，而工業生產的一氧化碳純度最高僅為94%，因此，不利于工業化生產。第七，廢水中溶有甲醇、二氯乙烷和苯乙酸甲酯等有機物，鈷、鐵、錳、鈣等無機物，給廢水處理帶來很大麻煩。

本發明的目的是提供一種低壓羰基化合成苯乙酸方法，克服上述提出的許多缺點，簡化工藝，降低成本，使之更為合理，有利于實現工業化生產;同時，改進合成苯乙酸的后處理工藝，解決催化劑循環使用和溶劑的高回收率問題。

本發明制備羰基鈷催化劑時用硫代硫酸鈉，合成苯乙酸時用氫氧化鈉堿液做中和劑，回收甲醇采用蒸餾法，終點溫度控制在105℃;然后用無機酸，例如硫酸或鹽酸對苯乙酸鈉的堿性液做酸溶處理成酸性，再用碳酸鈉沉淀鈷、鐵、錳等，通過過濾分出無機雜質及鈷、鐵、錳的碳酸鹽，該鈷渣可重新制成氯化鈷循環使用;澄清液經硫酸或鹽酸酸化得粗品苯乙酸，再用重結晶法精制。溶解在廢水中的苯乙酸，采用吸附技術即通過活性炭吸附加以回收，以提高產品的總收率。

本發明的化學反應原理如下：

C₆H₅CH₂Cl+CO+2NaOH→

C₆H₅CH₂COONa+NaCl+H₂O

C₆H₅CH₂COONa+HCl→

C₆H₅CH₂COOH+NaCl