[其他]a-(3-特丁基-4-羥基苯氧基)-正十四酸乙酯的制備

在審

• 申請號: 101985000000337
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85100337B
• 公開（公告）日: 1988-02-24
• 發明（設計）人: 陳忠玨;李雅彬;張大德
• 申請（專利權）人: 化學工業部沈陽化工研究院
• 代理公司: 遼寧專利事務所
• 代理人: 彭長久

α－（３－特丁基－４－羥基苯氧基）－正＋四酸乙酯的制備屬于有機化合物的合成方法，系采用２－特丁基對苯二酚、α－溴代＋四酸乙酯為原料，在極性溶劑中及季銨鹽或碘化物存在下，催化縮合，并采用在溶劑中冷卻析出的后處理方法獲得。α－（３－特丁基－４－羥基苯氧基）－正＋四酸乙酯系有機中間體，可用于制備彩色照相材料用品紅成色劑。

本發明屬于有機化合物的合成方法。

α-（3-特丁基-4-羥基苯氧基）-正十四酸乙酯的合成可以丙酮為溶劑，在碳酸鉀存在下，用2-特丁基對苯二酚和α-溴代十四酸乙酯縮合反應72小時。經乙醚萃取、干燥、蒸餾。殘留物進行減壓蒸餾，截取225℃/0.4mmHg的餾份，再用乙腈精制而得（B·P·1183515）。該法反應時間長達72小時，后處理需高溫高真空蒸餾設備，工業生產有一定困難。

本發明的目的在于通過選用適當極性的溶劑和加入催化劑等方法，來提高反應速度，縮短反應時間，并簡化后處理方法。

本發明選用乙腈、二甲基甲酰胺等極性溶劑，以季銨鹽、碘化物為催化劑進行反應。反應結束后，濾去無機鹽，蒸除溶劑，殘留物用熱水洗滌，分凈水層，加入石油醚，冷卻析出，制得產品。

本發明選用的溶劑可為乙腈、二甲基甲酰銨、四氫呋喃等強極性溶劑。催化劑可為四乙基碘化銨、四丁基溴化銨、四甲基氯化銨等季銨鹽以及碘化物，如碘化鉀等。用無水碳酸鉀作縛酸劑。

催化劑用量為2-特丁基對苯二酚投料量的0.8～8%，最好為2～6%。

反應時間為4～20小時，最好為7～15小時。

析出冷卻溫度為10℃～-20℃，最好在0℃～-10℃。

本發明與現有技術相比，具有反應時間短，收率穩定，后處理簡單易行，可避免高溫下產品分解等優點。

例1

在帶有溫度計，回流冷凝器和攪拌的250毫升三口燒瓶內加入8.7克2-特丁基對苯二酚，18.8克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，50毫升二甲基甲酰胺以及0.5克四丁基溴化銨，50℃反應8小時。反應結束后，過濾，去除無機鹽。濾液濃縮，蒸除溶劑，殘留物用熱水洗滌，分凈水層，加入20毫升石油醚，冷卻至-5℃。過濾干燥得5.8克粗晶。粗品經乙腈精制得5克白色粉狀結晶，熔點55～56℃。

例2

在帶有溫度計，回流冷凝器和攪拌器的250毫升三口燒瓶內加入8.7克2-特丁基對苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，0.1克四乙基碘化銨和87毫升乙腈，回流反應8小時。濾除無機鹽。蒸除濾液中溶劑，殘留物用熱水洗滌，分出水層。加入10毫升石油醚，冷卻至-7℃。過濾、干燥得8～9克粗品。經乙腈精制得精品8.1克。熔點54～56℃。

例3

在帶有溫度計，回流冷凝器和攪拌器的250毫升三口燒瓶內加入8.7克2-特丁基對苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克無水碳酸鉀，1克碘化鉀和87毫升乙腈，回流反應15小時。過濾，去除無機鹽。取濾液，蒸除乙腈，殘留物用熱水洗滌。分凈水層，加入10毫升石油醚，冷卻至-2℃，析出產品。過濾、干燥得11.4克粗品，經乙腈精制得精品10.7克，熔點53～55℃。