[其他]一類新型的鉛鐵雙金屬絡合物的制備方法

在審

• 申請號: 101985000000236
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1004810B
• 公開（公告）日: 1989-07-19
• 發明（設計）人: 張倫;何東保;胡培植
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 代理公司: 武漢大學專利事務所
• 代理人: 劉承德

本發明涉及一類新型的鉛鐵雙金屬絡合物的制備方法。其絡合物的化學式為［ＰｂＩｎ］，［Ｆｅ（ＣＮ）₆］₂，Ｌ為雙齒配體（如２，２′－聯吡啶等）時，ｎ＝２；Ｌ為單齒配體（如氧化吡啶等）時，ｎ＝４，制備要點是：于室溫至９０℃向鉛鹽和金屬鐵氧化物的混合水溶液中滴加配體的甲醇或水一甲醇溶液，即生成高產率、高純度的粉狀結晶產物。此類絡合物添加到雙基固體推進劑組分中，其穩定性和相容性良好，并且對雙基固體推進劑的燃速有顯著的催化效果。

本發明涉及一類新型的鉛鐵雙金屬絡合物的制備方法，所制備的鉛鐵雙金屬絡合物的化學式為[PbLn]₃[Fe（CN）₆]₂式中L代表配體。當L為雙齒配體（如2，2′-聯吡啶、1，10-二氮雜菲、或鄰-二氨基苯等）時，n＝2;L為單齒配體（如氧化吡啶等）時，n＝4。

化學式為[PbLn]₃，[Fe（CN）₆]₂的鉛鐵雙金屬絡合物，是為研制性能良好的固體推進劑燃速催化劑而設計的一類新型化合物。根據文獻報導，當前在固體推進劑中使用的燃速催化劑有無機金屬含氧化合物和有機過渡金屬化合物兩大類，前者以三氧化二鐵、亞鉻酸銅為代表，后者以二茂鐵及其衍生物為代表。但金屬含氧化合物常常不能滿足較高燃速的要求，而二茂鐵及其衍生物在固體推進劑中又常遇到升華和晶析等問題。本發明制備的鉛鐵雙金屬絡合物添加到雙基固體推進劑組分中，不僅其穩定性和相容性良好，并且對雙基固體推進劑的燃速有顯著的催化效果。

本發明的目的是提供一個制備化學式為[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂（式中dipy代表2，2′-聯吡啶）的鉛鐵雙金屬絡合物的方法，本發明的另一個目的是揭示與該絡合物在固體推進劑中應用有關的某些性質，及其作為燃速催化劑添加到雙基固體推進劑中催化燃速的效果。

本發明提供的制備化學式為[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的方法的操作步驟是：按鉛鹽;金屬鐵氰化物：2，2′-聯吡啶為3.00∶2.00～2.02∶6.00的比例（摩爾比），分別配制鉛鹽、金屬鐵氰化物和2，2′-聯吡啶的溶液，然后在攪拌和室溫條件下，先將前二種溶液相混合，再向此混合液中緩慢滴入2，2′-聯吡啶溶液，即析出沉淀物，滴畢繼續攪拌約0.5小時后，過濾沉淀物。用水、乙醇、乙醚分別洗滌沉淀物，抽干，即得固體產物，固體產物經元素分析和紅外光譜鑒定，證實其化學式為[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂。

在操作步驟中所涉及的鉛鹽可以用硝酸鉛、乙酸鉛、氯酸鉛或高氯酸鉛等，最好是用硝酸鉛金屬鐵氰化物可以用鐵氰化鉀、鐵氰化鈉、鐵氰化鋰或鐵氰化銨，最好是用鐵氰化鉀;鉛鹽和金屬鐵氰化物的溶劑可以用水、水-甲醇或水-乙醇，最好是用水·2，2′-聯吡啶所用的溶劑為水-甲醇、水-乙醇、甲醇或乙醇最好是甲醇-水或甲醇。

用本發明提供的方法制備的化學式為[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的鉛鐵雙金屬絡合物是淡黃色的細粉狀結晶物，絡合物在室溫空氣中是穩定的，并且經70℃烘兩天無明顯失重和放氣現象。差熱分析表明絡合物開始出現放熱分解的溫度為172℃。絡合物不溶于水、醇、醚、苯、鹵代烷等溶劑，溶于二甲亞砜。

用本發明提供的方法制備的化學式為[Pb（dipy）₂]₃[Fe（CN）₆]₂的鉛鐵雙金屬絡合物，對硝化棉-硝化甘油體系的雙基固體推進劑的各組分的相容性良好，在雙基固體推進劑組分中添加0.01-1%絡合物制得的固體推進劑，于20℃和100公斤/厘米²壓力下測得其燃燒速度為～35毫米/秒。