[發(fā)明專利]球形催化劑載體MgCl2－醇－有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 02136543.1
• 申請(qǐng)日: 2002-08-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1397568A
• 公開(kāi)（公告）日: 2003-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王立;葉朝陽(yáng);江山;馬振利;范志強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F4/02
• 分類號(hào): C08F4/02
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 林懷禹

??????????????????????????技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于用于α-烯烴均聚及共聚球形催化劑載體MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備方法。

??????????????????????????背景技術(shù)

已有大量的以鹵化鎂來(lái)負(fù)載四鹵化鈦?zhàn)鳛橄N聚合催化劑的專利文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，如：USP4,111,835(噴霧法)、USP4,399,054(噴霧法)和CN1091748A(高速攪拌法)。特別是當(dāng)以球形氯化鎂為載體，能制得球形顆粒狀的催化劑，而這種球形顆粒狀的催化劑能夠合成出與催化劑形狀相似、具有良好流動(dòng)性和堆密度、無(wú)需造粒的球形烯烴聚合物，因此這類催化劑具有很高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。而獲得此類球形催化劑的關(guān)鍵是獲得球形MgCl₂。圍繞著如何用較簡(jiǎn)單的、可控的方法制備性能優(yōu)異的球形載體，國(guó)內(nèi)外許多研究單位和公司一直在進(jìn)行探索。

專利USP4,111,835公布了通過(guò)噴霧制備氯化鎂醇合物載體的方法，但此法生產(chǎn)合格載體得率較低。專利USP4,399,054公布了通過(guò)用氯化鎂醇合物熔體在分散介質(zhì)中高壓噴出或高速攪拌分散，然后在冷浴中成型來(lái)制備氯化鎂醇合物載體的方法，用此法得到的載體制得的催化劑性能不是很好。專利CN1091748A公布了通過(guò)高速攪拌如3500rpm制備球形MgCl₂載體的方法

????????????????????發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種球形催化劑載體MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備方法，采用較為簡(jiǎn)單、較為有效、更加可控的方法得到球形催化劑載體。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

球形催化劑載體MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的化學(xué)組分為：aMgCl₂-n醇-m有機(jī)絡(luò)合劑，式中a的值為1摩爾，n值為2-0～4.0摩爾，m值為0.001～0.18摩爾。

醇包括乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等，其中以乙醇為最好。醇和氯化鎂的摩爾比可以從2.0～4.0，以2.8為最好。加入的有機(jī)絡(luò)合劑是多官能團(tuán)有機(jī)絡(luò)合劑，典型的是鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)或鄰苯二甲酸二正丁酯(DNBP)。有機(jī)絡(luò)合劑/氯化鎂摩爾比是0.001～0.18。另外，醇與氯化鎂生成氯化鎂醇合物熔體的溫度范圍是根據(jù)不同類別的醇以及不同的醇鎂摩爾比而異的，在本發(fā)明條件下乙醇與氯化鎂醇合物熔體溫度在90～140℃范圍內(nèi)，其中以120℃最好。

球形催化劑載體MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備方法包括：MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備、分散、驟冷定形、洗滌干燥工序：

1)MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的制備和預(yù)分散：將醇和無(wú)水氯化鎂以1.7～2.5毫升/克的用量比在100～140℃反應(yīng)2～4小時(shí)至無(wú)水氯化鎂完全溶解，加入有機(jī)絡(luò)合劑，然后加入甲基硅油和液體石蠟的混合物作為分散介質(zhì)進(jìn)行預(yù)分散MgCl₂∶甲基硅油∶液體石蠟＝1g∶4～5ml∶4～5ml，最后維持在120℃；

2)MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的分散：再加入120℃的甲基硅油和液體石蠟的混合物MgCl₂∶甲基硅油∶液體石蠟＝1g∶5～6ml∶5～6ml，并以300～1,000轉(zhuǎn)/分的低速攪拌分散；

3)MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的驟冷定形：將經(jīng)分散后的MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物在-15～-30℃的正己烷介質(zhì)中驟冷定形MgCl₂∶正己烷＝1g∶40～50ml，并以300～400轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌；

4)MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物的洗滌干燥：過(guò)濾出固態(tài)物，用正己烷洗滌后真空干燥。

分散介質(zhì)采用惰性溶劑，如煤油、石蠟油、凡士林油、白油、甲基硅油、液體石蠟等，本發(fā)明采用甲基硅油和液體石蠟混合液作為分散劑介質(zhì)。MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物熔體在甲基硅油和液體石蠟的分散介質(zhì)中經(jīng)低速攪拌分散形成乳化液，然后轉(zhuǎn)移入冷卻液中迅速冷卻定形，生成MgCl₂-醇-有機(jī)絡(luò)合劑復(fù)合物微球。

冷卻介質(zhì)采用沸點(diǎn)較低的惰性烴類化合物，如石油醚、己烷、庚烷、汽油等，本發(fā)明選用己烷。