[發明專利]一種催化裂化汽油疊合降烯烴催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 02132630.4
• 申請日: 2002-07-19
• 公開（公告）號: CN1390917A
• 公開（公告）日: 2003-01-15
• 發明（設計）人: 蔡天錫;賀民;樊宏飛
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C10G35/095
• 分類號: C10G35/095
• 代理公司: 大連理工大學專利中心
• 代理人: 侯明遠

技術領域

本發明屬于石油化工加工過程技術領域，特別涉及一種催化裂化汽油疊合降烯烴催化劑及其制備方法。該催化劑是含有兩種第VIII族過渡金屬的硫酸鹽，其中以NiSO₄為主活性組分，Fe₂(SO₄)₃或CoSO₄為副活性組分。該催化劑以γ-Al₂O₃為擔體，采用浸漬法或混捏法制備。

背景技術

伴隨著汽車工業的高速發展，車用燃料的消耗量與日俱增，但由此造成的汽車尾氣對大氣的污染問題已經引起世界各國的普遍關注，隨著環保法案的相繼出臺，世人對車用汽油的規格要求也不斷提高，對汽油中硫、芳烴、烯烴及氧化物含量日趨嚴格。根據國家有關部門頒布的清潔燃料標準的要求，車用汽油中有害物質控制標準于2000年7月1日，首先在北京、上海、和廣州三大城市執行，2003年1月1日起將在全國范圍內實施。該汽油標準中要求車用汽油的烯烴含量≯35(v)％，但目前我國車用燃料汽油主要是以催化裂化汽油為主，它占汽油生產總量的80％，由于其烯烴的含量為40-60(v)％，遠遠超過標準，因此它的應用將會受到很大的限制。催化汽油通過疊合可以降低烯烴含量，而疊合后的重組分可以作為柴油的調和組分。因此，開發催化汽油疊合降低烯烴含量生產環保友好的清潔汽油技術，會具有明顯的經濟效益和社會效益。

美國專利USP4258411利用固體磷酸疊合催化劑，將C₃^＝、C₄^＝疊合成汽油，并通過將其循環轉化，對汽油中的烯烴進行疊合，可獲得收率為20％左右的柴油，但該催化劑壽命短，易泥化結塊，磷酸易流失，且對設備有一定的腐蝕性。美國專利USP4504693利用ZSM-5分子篩作為催化劑，以含62％的C₃^＝、C₄^＝的混合烴為原料，在初始溫度315℃、4000-7000KPa反應壓力、LHSV＝1.0h^-1條件下進行疊合反應，將疊合的汽油餾分中C₅^＝-C₉^＝多次循環轉化，以提高柴油收率。在C₅^＝-C₉^＝循環比為2的條件下，C₁₀^＝-C₂₀^＝柴油餾分為45％左右，顯然此工藝柴油選擇性好，但反應條件苛刻，技術路線復雜。CN1069684報導的低碳烯烴疊合制取柴油餾分的催化劑，該催化劑選用Ag、Ba、V、或Mo的金屬組分，無定型硅酸鋁和氧化鋁組成。以烯烴85(m)％的疊合汽油為原料，在250℃、1.5-3.0MPa、0.68-0.71h^-1的條件下反應，可得32-41％柴油餾分。該疊合反應的反應溫度較高，空速較低，說明催化劑活性不高。以上專利均是以疊合汽油餾分為原料或循環，表明這些催化劑對烯烴的疊合活性不高。催化裂化汽油中烯烴組成比較復雜，且烯烴含量較C₂^＝-C₅^＝疊合的汽油餾分中的烯烴低，所以以其為原料降低其烯烴含量，滿足汽油新標準，需要催化劑要有更高的活性。

發明內容

本發明的目的是提供一種高活性的催化裂化汽油疊合降烯烴催化劑，使催化裂化汽油中的烯烴經過疊合可降至35(v)％以下，同時副產柴油餾分。

本發明的技術構思是通過以大孔的γ-氧化鋁作為載體，以兩種金屬硫酸鹽作為活性組分，其中硫酸鎳為主組分，硫酸鐵或硫酸鈷為副活性組分，活性組分含量10-30％，主組分的金屬元素在主副兩種組分金屬元素的原子比率在0.995-0.997之間，采用浸漬法或混捏法制備出適于催化裂化汽油疊合降烯烴催化劑。

實現本發明的技術方案為：