[發(fā)明專利]生產(chǎn)二芳基碳酸酯的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 02127060.0
• 申請日: 2002-07-26
• 公開（公告）號: CN1400204A
• 公開（公告）日: 2003-03-05
• 發(fā)明（設計）人: C·－P·雷辛格爾;S·M·漢森;P·菲舍爾
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C69/96
• 分類號: C07C69/96;C07C68/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,譚明勝

發(fā)明的領域

本發(fā)明涉及制備二芳基碳酸酯(DAC)的方法，更具體地說涉及催化的方法。

發(fā)明的概述

公開了生產(chǎn)二芳基碳酸酯的方法，該方法包括形成反應混合物，其中使以下通式的芳族羥基化合物和CO及O₂在催化劑體系中進行反應：

R-O-H??????????????????????(II)其中R表示C_6-22芳族烴基團。催化劑體系含有以下組份：a)VIIIB族金屬化合物，b)至少一種第二金屬化合物，c)溴化物和d)堿。該方法包括在反應過程中將一種或一種以上的組份a)-d)不止一次地加入到反應混合物中。

發(fā)明的背景

在CO，O₂和貴金屬催化劑存在下通過直接氧化羰基化芳族羥基化合物生產(chǎn)DAC是公知的(例如見DE-OS2738437，US-A4349485，US-A5231210，EP-A667336，EP-A858991，US-A5760272)。使用的貴金屬優(yōu)選鈀，另外可以使用助催化劑(例如錳鹽或鈷鹽)，堿，溴化物源，季鹽，各種醌或氫醌和干燥劑。反應可以在溶劑中進行。

但是，公知的方法由于工藝轉(zhuǎn)化不能得到合適的產(chǎn)量，并且產(chǎn)生相對大量的付產(chǎn)物，因此需要提供一種產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量均理想的方法。

本發(fā)明的方法能驚異地提高反應的選擇性，即在降低副產(chǎn)品的同時能夠保持穩(wěn)定的產(chǎn)品產(chǎn)量。

發(fā)明的詳細說明

本發(fā)明提供一種生產(chǎn)以下通式的芳族碳酸酯的方法：

R-O-CO-O-R??????????????(I)其中R表示取代或未取代的芳族烴基，優(yōu)選具有6-22個碳原子。該方法包括以下通式的芳族羥基化合物任意地在溶劑中與CO及O₂反應：

R-O-H?????????????????(II)其中R和上述含義相同，并且反應在包括以下組份的催化劑體系存在下進行：a)VIIIB族金屬化合物，b)至少一種第二金屬化合物，c)溴化物，和d)堿，其特征是在反應過程中將一種或或一種以上的組份a)-d)不止一次地加入到反應混合物中。

按照本發(fā)明芳族羥基化合物ROH例如是單羥基化合物如苯酚，o-、m-或p-甲苯酚，o-、m-或p-氯苯酚，o-、m-或p-乙基苯酚，o-、m-或p-丙基苯酚，o-、m-或p-甲氧基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2，4-二甲基苯酚，3，4-二甲基苯酚，1-萘酚，2-萘酚；或者是二或多羥基化合物如間苯二酚或氫醌；以及三苯酚或雙酚如2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)，2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷，1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷或6，6’-二羥基-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’螺(雙)二氫化茚，2，4’羥基聯(lián)苯或4，4’-羥基聯(lián)苯。當芳族羥基化合物被取代時，可以有1-3個取代基，它們可以是C₁-C₁₈-烷基，C₆-C₁₈-芳基，C₇-C₁₈-芳烷基，C₁-C₁₈-烷氧基，氟，氯或溴。優(yōu)選使用單羥基化合物，特別優(yōu)選苯酚。

第VIIIB族金屬化合物(鉑金屬化合物a)包括至少一種第VIIIB族的貴金屬，優(yōu)選鈀。在本發(fā)明的方法中，可以以各種方式加入，可以使用金屬形式的鈀，例如鈀黑或者載于載體上的鈀如Pd/C，Pd/Al₂O₃，Pd/SiO₂，或者優(yōu)選氧化態(tài)為0或+2的鈀化合物形式，如乙?；Z(II)，鹵化鈀，C₂-C₁₈羧酸的羧酸鈀，二羧酸鈀如草酸鈀，硝酸鈀，硫酸鈀，氧化鈀或鈀的絡合物，例如它們可以含有一氧化碳，烯烴，胺，腈磷化合物和鹵化物，特別優(yōu)選溴化鈀和乙?；Z。

本發(fā)明方法中的鉑金屬化合物的量沒有限制，優(yōu)選這種化合物(組份(a))加入到反應中的量是使在反應中的金屬濃度為1-3000ppm，特別優(yōu)選5-500ppm。