[發明專利]可熱收縮的聚乙烯管

有效

• 申請號: 02125127.4
• 申請日: 2002-06-28
• 公開（公告）號: CN1397422A
• 公開（公告）日: 2003-02-19
• 發明（設計）人: 武藤浩二;藤田太郎;西川信也;早味宏
• 申請（專利權）人: 住友電工超效能高分子股份有限公司
• 主分類號: B29C47/00
• 分類號: B29C47/00;B29C61/02;C08J3/28;//B29K2300;10502
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 宋莉,賈靜環

發明領域

本發明涉及適用作電容的絕緣蓋等的可熱收縮的聚乙烯管。

背景技術

由含聚乙烯的聚烯烴所制造的通常是通過下述的方法生產的。

即，首先，通過擠塑將聚烯烴模塑成管子，并通過電子束輻照進行交聯，然后，將管子加熱到溫度等于或高于聚烯烴的軟化點。在此條件下使管子膨脹和在此膨脹的條件下將管子冷卻。

這種其中將管子加熱到溫度等于或高于聚烯烴的軟化點、在此加熱條件下使管子膨脹和在此膨脹的條件下將管子冷卻的方法被稱為膨脹法，且在此膨脹法中，由于不良的同心度而可能造成管厚度的不均勻。

然而，在使用具有低結晶度聚烯烴的厚管或管的情況下，不良的同心度并不是在早期發生的；而在使用具有高結晶度聚烯烴形成薄壁管的情況下，不良的同心度是在早期發生的。

在用作電容器絕緣覆蓋物的可熱收縮的管子情況下，希望能提高覆蓋物的耐磨性和覆蓋物進入到管子中的插入性。為了提高這些性能，使用具有高結晶度的中-或高-密度聚乙烯等是理想的。

然而，在此情況下，發生如上所述的早期出現的不良同心度，且可允許的最差同心度如下所述。

例如，當用印輥朝被弄平的管料壓印印記時，管料必須是充分地平以便印記能被很好地印出。已經知道，如果同心度為25％或以下時這樣的印刷能毫無問題地進行，此處所說的同心度為(最大的壁厚-最小壁厚)+最大壁厚*100。

還有，在就用于電容器上的絕緣覆蓋的可熱收縮的管子的情況來說，要求減少壁的厚度；然而，壁厚越薄應越容易發生熱變質。因此，就難于滿足獲得UL認證的熱老化試驗、銅穩定性試驗、以及熱震試驗的要求。

發明簡介

本發明的一個目的是提供一種通過使用具有高結晶度的中-或高-密度聚乙烯得到的具有小壁厚和同心度25％或以下的可熱收縮的聚乙烯管，更優選地提供一種滿足UL的熱老化試驗、銅穩定性試驗、以及熱震試驗要求的可熱收縮的聚乙烯管。

本發明的可熱收縮的聚乙烯管通常是由含60％或以上重量的、作為基礎聚烯烴樹脂的具有分子量分布(Mw/Mn)為30-55、熔體流動速率(MFR)為0.05-0.2、比重為0.94-0.96的中-或高-密度聚乙烯。此處，Mn代表數均分子量。最好，此聚烯烴樹脂組合物含有苯酚基抗氧劑、硫基抗氧劑、和氧化鋅。

實施本發明的最佳方式

在用作電容器絕緣覆蓋物的可熱收縮的管子情況下，要求提高覆蓋物的耐磨性和覆蓋物進入到管子中的插入性。本發明的目的是提供一種作電容器等的絕緣覆蓋物用的可熱收縮的管，并且為了滿足上述要求使用比重為0.94-0.96的中-或高-密度聚乙烯作為主要基礎聚合物。

然而，如上所述，在通過使用具有高結晶度的聚乙烯而生產的薄壁管的情況下，在膨脹過程中出現早期不良的同心度。

本發明的發明人調查了各種不良同心度的情況并對造成不良同心度的各種方法進行了檢查。

結果，對各種不良同心度的情況作出了評估。

在具有高結晶度的聚乙烯情況下，當故障諸如局部冷卻影響膨脹過程時，容易產生部分的高結晶度和部分的低結晶度。當結晶度出現差別時，也產生可擴充性的差別，且只有容易擴充部分發生膨脹，從而造成不良的同心度。

因此，估計不良的同心度能通過防止發生可擴充性的差別來防止，甚至在結晶度發生差別時也如此。

作為達到此目的的一種手段，使用被認為熔體伸長率大的材料來減少結晶度對可擴充性影響的程度。

作為另一種檢查的結果，現已發現，由于具有大的分子量分布(Mw/Mn)的聚乙烯也具有高的熔體伸長率之故，結晶度對可擴充性的影響能被減少，因此使用具有30-55的分子量分布的聚乙烯作為主要的基礎樹脂是特別優選的。這種聚乙烯能由一類具有大的分子量分布的聚乙烯組成或可通過混合多種具有具有不同分子量分布的聚乙烯來獲得。如果在基礎樹脂中上述聚乙烯的比例是小的話，就沒有效果，所以此比例優選為60％或更高。

當然，在上述情況中，聚乙烯的比例為100％也是優選的。

還有，作為包括不是上述聚乙烯的部分的聚烯烴，能被使用的是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、中-或高-密度聚乙烯、和離子交聯聚合物，在它們之中，被優選的是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。

為了滿足UL的熱老化試驗、銅穩定性試驗、以及熱震試驗的要求，將抗氧劑添加到聚乙烯中是必不可少的。