[發明專利]氧化交聯的聚亞芳基硫醚的制造方法

有效

• 申請號: 02120642.2
• 申請日: 2002-03-25
• 公開（公告）號: CN1384131A
• 公開（公告）日: 2002-12-11
• 發明（設計）人: 檜森俊男;山內暢彥;峯孝之
• 申請（專利權）人: 大日本油墨化學工業株式會社
• 主分類號: C08G75/02
• 分類號: C08G75/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳昕

技術領域

本發明是關于氧化交聯的聚亞芳基硫醚的制造方法。更詳細地說，是關于在聚亞芳基硫醚的聚合后進行的氧化交聯反應過程中，生產率良好、能夠顯著地降低熔融時的發生氣體量的氧化交聯的聚亞芳基硫醚的制造方法。

現有技術

以聚亞苯基硫醚為代表的聚亞芳基硫醚，耐熱性、耐試劑性等優良，除了電氣、電子器件、汽車部件等模塑品的以外，廣泛地應用于纖維、薄膜等用途中。

作為聚亞芳基硫醚的制造方法，可舉出在N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，簡稱為NMP)等有機極性溶劑中，使硫化鈉、硫氫化鈉等硫化劑和對二氯苯等多鹵芳族化合物進行反應的方法。通常，在注塑成形用途中，通過上述反應得到的粗聚亞芳基硫醚，用水洗去除副產生的鹽，接著，進行氧化交聯反應而達到高粘度化，由此成為具備所希望的機械特性或成形加工性的最終制品。

這樣的聚亞芳基硫醚的氧化交聯反應，到目前為止，是采用間歇式進行的，例如，在特開昭62-205127公報中揭示了，使用不具備攪拌葉片的容器旋轉式加熱裝置，通過進行未交聯的聚亞芳基硫醚的氧化交聯反應，能夠抑制氧化交聯反應時的聚亞芳基硫醚粒子的凝聚的技術。

但是，上述容器旋轉式加熱裝置與具備攪拌葉片的一般的間歇式氧化交聯方法相比，雖然在聚亞芳基硫醚粒子上不增加多余的剪斷力，具有能夠避免稱為粒子凝聚的問題的優點，是實用性高的方法，但因為加熱裝置的結構問題，所以不能提高含氧氣體的給排氣量，氧化交聯的聚亞芳基硫醚的生產率顯著地劣化，除此之外，所得到的聚亞芳基硫醚中的氣體成分的去除不充分。在此，所謂氣體成分是指，在聚亞芳基硫醚的制造過程中，包含在聚亞芳基硫醚中的揮發性物質或通過熱分解發生低分子量化的成分，在氣體成分的去除是不充分的情況下，在成形時引起由氣體成分產生的成形加工時的金屬模的腐蝕或氣體排出堵塞(在成形時的排氣管道上附著焦油狀物質而發生堵塞的現象)等。

因此，本發明想要解決的課題在于提供，使聚亞芳基硫醚聚合后，將聚亞芳基硫醚氧化交聯至所希望的熔融粘度時，生產率良好、而且同時能夠有效地進行聚亞芳基硫醚中的氣體成分的去除的、氧化交聯的聚亞芳基硫醚樹脂的制造方法。

發明內容

本發明人等為解決上述課題，而反復進行了深入研究，結果發現，使用具有能夠圍繞設置在反應槽內的中心軸轉動的螺旋狀橫型加熱體的反應裝置，在上述反應槽內，通過上述橫型加熱體的旋轉，一邊加熱攪拌聚亞芳基硫醚，一邊從上述橫型加熱體的下方向上述聚亞芳基硫醚中吹入從上述氣體導入口導入的已加熱的含氧氣體，由此在促進聚亞芳基硫醚的氧化交聯反應而提高生產率的同時，能夠有效地去除聚亞芳基硫醚中的氣體成分，從而完成了本發明。

即，本發明是關于氧化交聯的聚亞芳基硫醚的制造方法，其特征在于，使用具有設置樹脂供給口、氣體導入口、樹脂排出口和氣體排出口的反應槽及能夠圍繞設置在上述反應槽內的中心軸轉動的螺旋狀橫型加熱體的反應裝置，一邊在上述反應槽內通過使上述橫型加熱體轉動，加熱攪拌聚亞芳基硫醚，一邊從上述橫型加熱體的下方向上述聚亞芳基硫醚中吹入加熱的含氧氣體，由此進行上述聚亞芳基硫醚的氧化交聯反應。

發明的實施方式

在本發明中使用的反應裝置是具有設置樹脂供給口、氣體導入口、樹脂排出口和氣體排出口的反應槽及能夠圍繞設置在上述反應槽內的中心軸轉動的螺旋狀橫型加熱體的反應裝置。

在此，所謂能夠圍繞中心軸轉動的螺旋狀橫型加熱體，是在加熱反應槽內的聚亞芳基硫醚的同時，具有通過以中心軸作為旋轉軸的旋轉運動來攪拌聚亞芳基硫醚的功能的橫型加熱體。另外，該橫型加熱體是中心軸處于水平方向的所謂橫型，因此聚亞芳基硫醚對含氧氣體的接觸面積擴大，能夠高效地進行氧化交聯反應。

另外，為了使聚亞芳基硫醚氧化交聯，從氣體導入口向反應槽內導入加熱的含氧氣體。本發明的特征在于從上述橫型加熱體的下方向上述聚亞芳基硫醚中吹入加熱的含氧氣體。為此，例如用具有網孔結構、多孔結構等通氣結構的通氣性隔板將該反應槽區分成上部空室和下部空室，最好在上述上部空室內設置上述氣體排出口，而且在上述下部空室內設置上述氣體導入口。由此，在此情況下，就可以一邊在上述上部空室內用上述橫型加熱體加熱攪拌上述聚亞芳基硫醚，一邊從上述下部空室通過上述通氣性隔板向上述聚亞芳基硫醚中吹入從上述氣體導入口導入的加熱含氧氣體后，從上述氣體排出口排出，進行氧化交聯反應。