[發明專利]再焙燒的催化劑

無效

• 申請號: 02118441.0
• 申請日: 2002-04-25
• 公開（公告）號: CN1382522A
• 公開（公告）日: 2002-12-04
• 發明（設計）人: L·E·小博根;A·M·蓋夫內;S·漢;M·D·赫夫納;R·宋
• 申請（專利權）人: 羅姆和哈斯公司
• 主分類號: B01J23/16
• 分類號: B01J23/16;B01J23/30;B01J23/34;B01J23/48;B01J23/76;B01J23/889;B01J23/888;B01J23/89;C07C253/24;C07C51/21
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發明涉及用于通過氣相催化氧化使鏈烷烴或鏈烷烴和鏈烯烴的混合物氧化成相應不飽和羧酸的催化劑，所述催化劑的制備方法，和用本發明催化劑制備方法制備的催化劑使鏈烷烴或鏈烷烴和鏈烯烴的混合物氣相催化氧化成相應不飽和羧酸的方法。本發明還涉及用本發明催化劑制備方法制備的催化劑在氨存在下使鏈烷烴或鏈烷烴和鏈烯烴的混合物經氣相催化氧化生產相應不飽和腈的方法。

工業上生產腈如丙烯腈和甲基丙烯腈作為重要的中間體用于制備纖維、合成樹脂、合成橡膠等。生產這種腈的最普遍方法是使烯烴如丙烯或異丁烯在高溫下在催化劑存在下與氨和氧氣發生氣相催化反應。用于進行該反應的已知催化劑包括Mo-Bi-P-O催化劑、V-Sb-O催化劑、Sb-U-V-Ni-O催化劑、Sb-Sn-O催化劑、V-Sb-W-P-O催化劑、和通過機械混合V-Sb-W-O氧化物和Bi-Ce-Mo-W-O氧化物得到的催化劑。然而，鑒于丙烷和丙烯或異丁烷和異丁烯之間的價格差，已致力于開發通過氨氧化反應生產丙烯腈或甲基丙烯腈的方法，其中用低級鏈烷烴如丙烷或異丁烷作原料，在催化劑存在下在氣相中與氨和氧氣發生催化反應。

特別地，US5?281?745公開了一種不飽和腈的生產方法，包括在催化劑存在下使鏈烷烴和氨在氣態催化氧化，所述催化劑滿足以下條件：

(1)所述混合金屬氧化物催化劑由以下經驗式表示：

???Mo_aV_bTe_cX_xO_n

其中X為選自鈮、鉭、鎢、鈦、鋁、鋯、鉻、錳、鐵、釕、鈷、銠、鎳、鈀、鉑、銻、鉍、硼和鈰的至少一種元素，當a＝1時，b＝0.01至1.0，c＝0.01至1.0，x＝0.01至1.0，n為滿足所述金屬元素總化合價的數；和

(2)所述催化劑在其X-射線衍射圖中在以下2θ角度(±0.3°)有?X-射線衍射峰：22.1°、28.2°、36.2°、45.2°、和50.0°。

類似地，JP-A-6-228073公開了一種腈的制備方法，包括在下式的混合金屬氧化物催化劑存在下使鏈烷烴在氣相接觸反應中與氨反應：

?????W_aV_bTe_cX_xO_n

其中X代表一或多種選自鈮、鉭、鈦、鋁、鋯、鉻、錳、鐵、釕、鈷、銠、鎳、鈀、鉑、銻、鉍、銦和鈰的元素，當a＝1時，b＝0.01至1.0，c＝0.01至1.0，x＝0.01至1.0，n由所述元素的氧化物形式決定。

不飽和羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸作為各種合成樹脂、涂料和增塑劑的原料在工業上很重要。目前丙烯酸的生產方法由丙烯原料開始涉及兩步催化氧化反應。第一步中，在改性鉬酸鉍催化劑上使丙烯轉化成丙烯醛。第二步中，用主要由鉬和釩氧化物組成的催化劑使來自第一步的丙烯醛產品轉化成丙烯酸。多數情況下，催化劑配方歸催化劑供應商所有，但技術是非常確實的。此外，需要開發由相應的鏈烯烴制備不飽和酸的一步法。因此，現有技術描述了利用復合金屬氧化物催化劑由相應的鏈烯烴一步制備不飽和酸的方法。

JP-A-07-053448公開在含Mo、V、Te、O和X的混合金屬氧化物存在下通過丙烯的氣相催化氧化生產丙烯酸，其中X為Nb、Ta、W、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Sb、Bi、B、In、Li、Na、K、Rb、Cs和Ce至少之一。

工業上還需要用成本更低的丙烷原料生產丙烯酸。因此，現有技術描述了用混合金屬氧化物催化劑使丙烷一步轉化成丙烯酸的方法。

US5?380?933公開一種不飽和羧酸的生產方法，包括在包含混合金屬氧化物的催化劑存在下使鏈烷烴經氣相催化氧化反應，所述混合金屬氧化物包括Mo、V、Te、O和X作為主要成分，其中X為選自鈮、鉭、鎢、鈦、鋁、鋯、鉻、錳、鐵、釕、鈷、銠、鎳、鈀、鉑、銻、鉍、硼、銦和鈰的至少一種元素；各主要成分的比例基于除氧之外所述主要成分的總量滿足以下關系：

0.25＜r(Mo)＜0.98，0.003＜r(V)＜0.5，0.003＜r(Te)＜0.5，和0.003＜r(X)＜0.5，其中r(Mo)、r(V)、r(Te)和r(X)分別是基于除氧之外所述主要成分的總量的Mo、V、Te和X的摩爾份數。