[發明專利]辛烯醛氣相加氫制2－乙基己醇催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 02113017.5
• 申請日: 2002-05-17
• 公開（公告）號: CN1381312A
• 公開（公告）日: 2002-11-27
• 發明（設計）人: 呂鋒;殷玉圣;冷萬里;陳崢;陳長新;黃建明;陳均飛
• 申請（專利權）人: 南化集團研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J35/00;B01J37/03
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司
• 代理人: 湯志武,李紅波

技術領域：本發明屬催化劑技術領域，具體涉及一種用于辛烯醛氣相加氫制2-乙基己醇的催化劑及其制備方法。

發明背景：辛烯醛加氫制2-乙基己醇的銅基催化劑在許多專利和文獻中都有所報導，如Fr.Demande?FR2,489,304(1980)；US4,626,604(1986)；Ger.Offen.DE4,127,318；Khim.Prom.st.1987，(10)：581～3；Russ.RU2,052,446(1996)；PCT?Int.Appl.WO97,00,131等都報道了用于辛烯醛加氫制2-乙基己醇的催化劑。FR2,489,304介紹了在CuO-ZnO-Cr₂O₃催化劑及230℃～240℃反應溫度下，可獲得2-乙基己醇，收率為94％。US4,626,604報道了用于多級連續加氫生產工藝的CuO-ZnO催化劑。Ger.Offen.DE4,127,318描述了在CuO-ZnO-Al₂O₃催化劑中加入適量的Mn、Mo、V、Zr等元素及堿金屬氧化物，提高了催化劑活性。Russ.RU2,052,446介紹在CuO-ZnO催化劑中加入Cr、Ni、Ca、Al等元素可提高催化劑的選擇性。PCTInt.Appl.WO97,00,131涉及條狀催化劑，該催化劑含Cu、Mg、Zn、Ni、Co、Fe等金屬元素與硅酸鈣等，活性較好。

上述催化劑因含有污染環境的鉻或有太多的組分，均不易進行工業化生產。為適應催化劑工業化生產的要求并最大限度地降低對環境的污染，研制開發新型辛烯醛加氫催化劑具有重要意義。

技術內容：本發明的目的是開發一種用于辛烯醛氣相加氫制2-乙基己醇的催化劑，該催化劑具有較高的辛烯醛轉化率、2-乙基己醇選擇性和催化穩定性。

本發明的催化劑主要組分為氧化銅、氧化鋅，另外還含有適量氧化鋁和少量的穩定助劑。穩定助劑為堿土金屬元素的化合物中的一種或兩種的混合物。

本發明的催化劑中氧化銅、氧化鋅、氧化鋁含量(m/m)分別為20％～70％、25％～70％、1％～10％，適宜的含量(m/m)分別為30％～50％、45％～60％、3％～8％。該催化劑中穩定助劑通常以0.5％～5％(m/m)的量存在，適宜含量(m/m)為1％～2％。

本發明的催化劑采用共沉淀的方法進行制備。主要是采用銅、鋅的硝酸鹽混合溶液與適當的沉淀劑在一定條件下進行沉淀反應，沉淀劑可以是K₂CO₃、Na₂CO₃、NH₄HCO₃、(NH₄)₂CO₃、NaOH、KOH或氨水中的一種，控制沉淀溫度為30℃～80℃，沉淀完成后，陳化20min～40min，均勻地加入助劑后進行過濾、洗滌、干燥、煅燒及壓片成型，最終制得催化劑。

本發明的催化劑在外形上有一個顯著特征，其片劑兩端呈球面，此外形不但增加了片劑的外表面積，而且在使用時有利于裝填的均勻性，并降低了催化劑床層阻力。

本發明的催化劑主要用于辛烯醛氣相加氫制2-乙基己醇及相關醛類加氫制相應醇類，該催化劑具有較高的辛烯醛轉化率、2-乙基己醇選擇性和催化穩定性。

本發明催化劑使用前需經還原活化。

具體實施方式：下面結合本發明實施例對本發明做進一步敘述。

實例1

本發明的催化劑制備方法如下：

取1M硝酸銅溶液1200mL、1M硝酸鋅溶液2400mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，然后在50℃～60℃下攪拌陳化30min，經洗滌后加入約2.9g氧化鋁，再進行過濾、干燥、造粒，干燥粒子在360℃～400℃焙燒4～5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品1。

實例2

取1M硝酸銅溶液1200mL、1M硝酸鋅溶液2400mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，然后在50℃～60℃下攪拌陳化30min，經洗滌后加入約2.9g氧化鋁及1.5g穩定助劑，再進行過濾、干燥、造粒，干燥粒子在360℃～400℃焙燒4～5h，然后壓片成型，即得催化劑樣品2。

實例3