[發明專利]用含有香料的微膠囊整飾的皮革

無效

• 申請號: 02106026.6
• 申請日: 2002-04-09
• 公開（公告）號: CN1380424A
• 公開（公告）日: 2002-11-20
• 發明（設計）人: M·克勒班;J·魏澤爾;F·科赫;W·施魏格爾
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C14C11/00
• 分類號: C14C11/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,楊九昌

技術領域

本發明涉及用含香料的微膠囊整飾的皮革及其生產方法，還涉及具體的陽離子化微膠囊、涉及這些膠囊的生產方法及其應用。

發明背景

由生皮和毛皮生產皮革的現有技術水平利用許多不同的天然和合成鞣革、輔助和整飾材料。許多這些產品和它們含有的雜質特別是有機溶劑的固有氣味意味著所生產的皮革具有一種氣味，消費者很難把這種氣味與令人愉快的、典型的皮革香味視為等同。

用簡單的市售香料溶液來解決這一問題的嘗試是不成功的，因為存在兩個問題：

-使用制造皮革的典型方法和設備的這些制劑的應用伴隨著明顯的雇員討厭的氣味。

-這些制劑的作用僅僅是非常短效的，而皮革是非常耐用的產品。

使用微膠囊制劑來整飾皮革是已知的并且已經在一些實例中描述。

例如，DE-A-3921145描述了一種利用含微膠囊的整飾粘結劑除去皮革表面光澤的方法。這里，僅僅顆粒尺寸與功效有關，與顆粒組成，甚至其含量都沒有關系。而且，這些微膠囊純粹在表面上用粘結劑來涂敷。

WO-A-00/65100公開了一種用微膠囊整飾皮革的方法。在這種方法中，使用輥子壓縮皮革，在其重新膨脹時，吸收這些微膠囊。膠囊的化學組成沒有進一步說明。

發明內容

現在已經發現一種皮革，其特征在于在其橫截面內含有含香料的微膠囊，這些微膠囊的特征在于它們的壁包含胍化合物與聚異氰酸酯的反應產物。

根據本發明的皮革優選的是在其橫截面的50％，優選的是80％中含有含香料的微膠囊。

優選的是這些微膠囊的平均顆粒尺寸為2-20微米。

含香料的微膠囊在皮革中的含量按整飾后的皮革的重量計，優選的是0.1-10重量％，尤其是0.5-3重量％。

有用的香料包括所有市售的疏水、因此不溶于水的香料，例如由P.Kraft等人在Angew.Chem.，2000，112，第3106-3138頁中所述。在水中以及在油中可溶的物質的情況下，加入氣味中性的、微揮發性油如石蠟、烷基芳香族化合物或酯可以起作用。

通過改變壁厚可以以簡單的方式影響膠囊的保留性能。這使得可以產生緩慢釋放的膠囊，這種膠囊涂敷到皮革上，可以長期持續釋放香味，甚至可以產生僅在機械壓力下釋放香味的實際上無味的皮革。

含香料的微膠囊優選的壁厚為2-25％，優選的是3-15％，特別是4-10％的壁分數，每一個百分數都是以膠囊組成的總和為基準。

微膠囊的壁分數正比于原始的壁形成體，即聚異氰酸酯的分數。

用于生產微膠囊的胍包括例如分子式(I)的胍或它們與酸的鹽。

其中

X????為HN＝，或和

Y????為H-，NC-，H₂N-，HO-，或

有用的鹽包括例如碳酸、硝酸、硫酸、鹽酸、硅酸、磷酸、甲酸和/或乙酸的鹽。為了從這些鹽原位獲得分子式(I)的游離胍化合物，使用分子式(I)的胍化合物的鹽可以與無機堿聯合進行。用于此目的有用的無機堿包括例如堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物和/或堿土金屬氧化物。優選的是這些堿的水溶液或漿料，尤其是氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液和氫氧化鈣的水溶液或漿料。也可以使用兩種或多種堿的混合物。

以鹽的形式使用分子式(I)的胍化合物通常是有利的，因為它們可以以該形式從市場上獲得，游離的胍化合物在某些情況下在水中是微溶的或者在儲存時缺乏穩定性。在使用無機堿時，以胍化合物的鹽為基準，可以按化學計量、低于化學計量或超過化學計量使用無機堿。優選的是使用10-100當量％的無機堿(基于胍化合物的鹽)。無機堿的加入對于微囊包封的結果是在水相中可以獲得與油相中的聚異氰酸酯反應的具有游離NH₂基團的胍化合物。對于微囊包封，胍化合物的鹽和堿有利的是分別加入到水相中。

優選的是使用胍或胍與碳酸、硝酸、硫酸、鹽酸、硅酸、磷酸、甲酸和/或乙酸的鹽。

使用胍化合物與弱酸的鹽是特別有利的。由于水解，它們在水溶液中與相應的游離胍化合物平衡。游離胍化合物在包封過程中被消耗并根據質量作用定律不斷產生。胍碳酸鹽在特定程度上表現出這一優點。當使用胍化合物與弱酸的鹽時，不需要加入無機堿來釋放游離胍化合物。

本發明有用的分子式(I)的胍化合物也可以使用市售堿離子交換劑根據現有技術由其鹽通過離子交換來制備。來自離子交換劑的流出物可以直接中和，用于通過使其與水包油乳液混合進行的膠囊壁形成。