[發(fā)明專利]光學(xué)活性菊酸的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 02105365.0
• 申請日: 2002-02-27
• 公開（公告）號: CN1373116A
• 公開（公告）日: 2002-10-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鈴鴨剛夫;佐佐木和明
• 申請（專利權(quán)）人: 住友化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C61/37
• 分類號: C07C61/37
• 代理公司: 北京集佳專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 王學(xué)強(qiáng)

1.一種光學(xué)活性菊酸的制備方法，其特征為：包括以光學(xué)活性有機(jī)胺光學(xué)解析反式異構(gòu)體比例不小于70％和光學(xué)純度為2％e.e-小于10％e.e.的菊酸。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征為：其中通過如下方式進(jìn)行光學(xué)解析：反應(yīng)菊酸和光學(xué)活性有機(jī)胺以生產(chǎn)包括(+)-反式-菊酸和光學(xué)活性有機(jī)胺的非對映體鹽，和以酸或堿分解鹽。

3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征為：其中要解析的菊酸是反式異構(gòu)體比例為75％-98％和光學(xué)純度為2.5％e.e.-小于10％e.e.的菊酸。

4.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征為：其中該光學(xué)活性胺是通式(A-1)的光學(xué)活性胺：

其中R₁和R₂分別表示氫原子，烷基，可以被選自羥基、烷氧基和烷基的基團(tuán)取代的芳烷基；

X和Y分別表示氫原子、鹵原子、烷基、或烷氧基；和

^*表示不對稱碳原子；或

通式(A-2)的光學(xué)活性胺：

其中R₁和R₂分別表示氫原子，烷基，可以被選自羥基、烷氧基和烷基的基團(tuán)取代的芳烷基；或

R₃表示烷基；

R₄和R₅表示氫原子，或R₄和R₅及與它們鍵合的碳原子形成苯環(huán)；和

^*表示不對稱碳原子。

5.一種光學(xué)活性菊酸的制備方法，其特征為：包括如下步驟：

在不對稱金屬配合物存在的情況下，將2，5-二甲基-2，4-己二烯和通式(I)的重氮基乙酸酯反應(yīng)：

???????N₂CHCO₂R₆????(I)

其中R₆表示烷基或環(huán)烷基，以生產(chǎn)光學(xué)活性菊酸酯，

將菊酸酯和酸或堿反應(yīng)以形成反式異構(gòu)體比例不小于70％和光學(xué)純度為2％e.e.-小于10％e.e.的菊酸，和

以如下通式(A-1)或通式(A-2)的光學(xué)活性有機(jī)胺光學(xué)解析菊酸：

其中R₁和R₂分別表示氫原子，烷基，可以被選自羥基、烷氧基和烷基的基團(tuán)取代的芳烷基；

X和Y分別表示氫原子、鹵原子、烷基、或烷氧基；和

^*表示不對稱碳原子；

其中R₁和R₂分別表示氫原子，烷基，可以被羥基、烷氧基或烷基取代的芳烷基；

R₃表示烷基；

R₄和R₅表示氫原子，或R₄和R₅及與它們鍵合的碳原子形成苯環(huán)；和

^*表示不對稱碳原子。

6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征為：其中不對稱金屬配合物的金屬是銅、鈷、銠、釕或鈀。

7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征為：其中不對稱金屬配合物是不對稱銅配合物。

8.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征為：其中不對稱金屬配合物是包括金屬和配體的不對稱金屬配合物。

9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征為：其中配體是通式(L-1)的光學(xué)活性雙噁唑啉化合物：

其中R₈和R₉不同和獨(dú)立地表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、可以取代的苯基或芐基，R₁₀和R₁₁表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、可以取代的苯基或芳烷基，或

R₁₀和R₁₁在它們的端部鍵合以形成亞烷基；

R₁₂表示氫原子或烷基；和

^*表示不對稱碳原子。