[發明專利]從腈制備伯胺和仲胺的方法

無效

• 申請號: 02104788.X
• 申請日: 2002-01-04
• 公開（公告）號: CN1365965A
• 公開（公告）日: 2002-08-28
• 發明（設計）人: J·皮菲芬戈;M·胡爾曼;A·霍恩;F·樊克;F·奧巴啻;T·格拉徹
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C209/48
• 分類號: C07C209/48;C07C211/01
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發明涉及從腈通過鈀催化劑制備伯胺和仲胺混合物的方法。

從腈通過特定的鈀催化劑制備胺的方法是公知的。

DE-A-3935641描述了從3-(二甲基氨基)丙腈(DMAPN)制備胺的方法。形成的產品是雙(3-(二甲基氨基)丙基)胺(雙-DMAPA)和三(3-(二甲基氨基)丙基)胺(三-DMAPA)。該反應是通過氧化鋁上的鈀作為催化劑進行的。雙-DMAPA的產率不超過32％。

EP-A-0869113涉及從腈和仲胺制備叔胺的方法。此處，仲胺通過在氧化鋅載體上含有0.9％的Pd和0.1％Pt的催化劑、在氫的存在下進行反應。

WO?99/32429涉及從腈和伯胺制備仲胺的方法。該反應通過在氧化鋅上含有0.9％Pd和0.1％Pt的上述催化劑、在氫等的存在下進。

本發明一個目的是提供在催化劑存在下通過腈與氫反應制備伯胺和仲胺的混合物的方法。

特別是，制備伯胺和對稱的仲胺的混合物。

我們已發現該目的通過這樣的制備方法達到：在載體上含有基于催化劑總重量為0.1～10％(重量)Pd的含Pd催化劑存在下，在50～250℃溫度和5～350bar壓力下，通過通式(III)的腈

?????????????????????X-CN????????????????????(III)與氫反應，制備通式(I)的伯胺

?????????????????????X-CH₂-NH₂??????????????(I)和通式(II)的仲胺的混合物。

?????????????????????(X-CH_2-)₂NH??????????(II)其中X是未取代或被C_1-20-烷基、C_3-8-環烷基、C_4-20-烷基環烷基、C_4-20-環烷基烷基、C_2-20-烷氧基烷基、C_6-14-芳基、C_7-20-烷芳基、C_7-20-芳烷基、C_1-20-烷氧基、羥基、C_1-20-羥烷基、氨基、C_1-20-烷氨基、C_2-20-二烷氨基、C_2-12-鏈烯基氨基、C_3-8-環烷氨基、芳氨基、二芳氨基、芳基-C_1-8-烷氨基、鹵素、巰基、C_2-20-鏈烯氧基、C_3-8-環烷氧基、芳氧基和/或C_2-8-烷氧基羰基取代的C_1-20-烷基、C_2-20-鏈烯基或C_3-8-環烷基。

該催化劑優選還含有0.1～10％(重量)選自元素周期表的IB族和VIII族、鈰和鑭的至少一種附加金屬。

根據本發明，發現使用以上定義的催化劑將腈與氫反應制備伯胺和仲胺的混合物能提高催化劑的使用壽命或長期穩定性。

本發明使用的催化劑含有基于催化劑總重量為0.1～10％(重量)，優選0.1～5％(重量)，尤其優選0.2～1％(重量)的鈀。

此外，該催化劑還可以含有基于催化劑總重量為0.1～10％(重量)，優選0.1～5％(重量)，尤其優選0.2～1％(重量)的選自元素周期表的IB族和VIII族、鈰和鑭的至少一種附加金屬。可以使用其他一種金屬或其他許多金屬的混合物。優先選擇銅、鉑和它們的混合物，尤其優選鉑。尤其優先選擇含有基于催化劑總重量為0.2～1％(重量)鈀和0.2～1％(重量)鉑，特別是0.3～0.5％(重量)鈀和0.3～0.5％(重量)鉑的催化劑。

尤其優先選擇在載體ZrO₂上含有基于催化劑總重量為約0.4％(重量)鈀和約0.4％(重量)鉑的催化劑。

該催化劑優選含有Pd和Pt作為僅有的活性成分。該催化劑尤其優選由載體上的Pd和Pt構成。此處Pd和Pt優選以近似等重量或精確等重量的量存在。