[發明專利]復合物及其制備方法

無效

• 申請號: 02104568.2
• 申請日: 2002-02-08
• 公開（公告）號: CN1381307A
• 公開（公告）日: 2002-11-27
• 發明（設計）人: 時任康雄
• 申請（專利權）人: 可樂麗股份有限公司
• 主分類號: B01J21/00
• 分類號: B01J21/00;B01J23/04;B01J37/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 魏金璽,楊麗琴

??????????????????????技術領域

本發明涉及的是由載體和金屬氫氧化物構成的復合物及其制備方法，所說的復合物在粘結劑、洗滌劑、肥皂添加劑、催化劑、酸性物質吸附劑、活性炭原料、脫臭劑原料、和凈水劑原料中是有用的。本發明的復合物尤其作為催化劑是有用的，在各種催化反應中適合使用。

??????????????????????背景技術

以往，將二氧化硅、氧化鋁等耐熱性無機物和活性炭致密化作為強度和活性優良的催化劑的氧化催化劑的制備方法是已知的(特開昭49-123490號公報)。該公報中記載的該催化劑是在500℃～1000℃的溫度下和惰性氣體的氣流中炭化處理優選平均粒徑1000～1.0mm的耐熱性無機物粒子，和優選100～1.0mm的炭粉末而得到的，并且是在為排煙脫硫的二氧化硫的氧化、酚類的氧化、水溶液中的Fe²⁺的氧化、醇類的氧化脫氫用途中使用。

但是，為了謀求進一步提高活性，或者例如，向烯烴的異構化反應等其他用途方面的擴展，上述公報中公開的情報即使都是添加金屬氫氧化物，也未表現出預期的效果。另一方面，作為混合載體和無機物進行復合化的方法，先在載體中添加金屬氫氧化物的水溶液等，然后蒸發干固催化劑的方法是已知的(參見催化劑學會編“催化劑講座另卷催化劑實驗手冊”(1986)11卷p.15)，應用該方法制備復合物時，示出了復合物使用的金屬氫氧化物的性狀。由于復合物容易受水分的影響，因此保存穩定性顯著惡化，調制也是煩雜的。另外，也得不到所期待程度的催化活性。

??????????????????發明要解決的課題

因此，本發明要進行解決的課題在于提供由載體和金屬氫氧化物構成的復合物、和制備容易的其制備方法，并提供使用該復合物的催化反應。

???????????????????解決課題的手段

本發明人為解決上述課題進行了深刻的研討，于是完成了本發明。即，本發明是將粉末狀的載體、和粉末狀或熔融狀的金屬氫氧化物的混合物進行加熱干燥而獲得的復合物。此外，本發明的另一項發明是復合物的制備方法，該方法是混合粉末狀的載體和粉末狀的金屬氫氧化物，并在氣體氣流下或減壓下加熱干燥的復合物的制備方法。按照本發明的復合物，可適于在下述的烯烴的異構化反應或醇類的氧化反應之類的催化反應中使用。

作為烯烴的異構化催化劑，以往已知是p-甲苯磺酸和醋酸的混合物(參見，例如美國化學會志(J.Am.Chem.Soc.，)，82(1960)(美國)p.1750)，但是，使用該催化劑進行烯烴異構化時，烯烴的低聚化作用難以避免，故收率低。此外，作為烯烴異構化催化劑，使用乙二胺和乙二胺鉀胺化物的混合物等堿性催化劑是已知的(參見，例如有機合成，65(1986)(美國)p.224)，但是采用該方法，由于使用刺激性高的二胺，則存在危險性高等問題。

另一方面，作為以羰基化合物用作氫受體的醇類的氧化催化劑有以下的已知方法：①使用丙酮作為氫受體使用三-叔丁氧基鋁作為催化劑的方法(參見，例如美國化學志(J.Chem.Soc.，)44(1938)(美國)p.175)、②使用二苯甲酮作為氫受體使用叔丁氧基鉀作為催化劑的方法(參見，例如美國化學會志(J.Am.Chem.Soc.，)104(1982)(美)p.1054)、③使用二苯甲酮作為氫受體使用氫化鉀作為催化劑的方法(參見，例如美國化學會志(J.Am.Chem.Soc.，)104(1982)(美)p.1054)、④使用苯甲醛作為氫受體使用二環戊二烯二氫化鋯作為催化劑的方法(參見美國化學會志51(1986)(美國)p.240)，但是①～④的催化劑都難以管理水分，所以催化劑的保存困難。此外，在③那樣的氫化金屬的情況下，由于溶劑中的水分有發火的可能性，所以危險性高。再者，在①的方法的情況下，在反應結束時若加水則生成氫氧化鋁，故存在反應的后處理變難的問題。還有，④的催化劑是非常昂貴的。

但是，按照本發明的復合物，在烯烴的異構化反應中，可以避免如上所述的低聚化作用，故收率高，安全性也優越，另一方面，在醇類的氧化反應中，如上所述的催化劑的保存、安全性、反應的后處理等都不沒有問題。

???????????????????發明的實施方案