[發明專利]化學需氧量的測定方法及其裝置

無效

• 申請號: 02102575.4
• 申請日: 2002-01-30
• 公開（公告）號: CN1374520A
• 公開（公告）日: 2002-10-16
• 發明（設計）人: 飯嶼茂定;北河慎哉;福嶼康雄
• 申請（專利權）人: 飯島電子工業株式會社
• 主分類號: G01N27/42
• 分類號: G01N27/42
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

???????????????????????技術領域

本發明涉及化學需氧量(Chemical?Oxygen?Demand，以下有時簡稱為COD)測定方法的改進，尤其涉及使試樣中存在的鹵離子影響減弱的化學需氧量的測定方法及其裝置。

???????????????????????背景技術

迄今，化學需氧量的測定方法是憑借高錳酸鉀、重鉻酸鉀等氧化劑來檢測待測試樣中的可氧化物質。在此場合，待測試樣中含有鹵素特別是氯離子時，此氯離子也被氧化，使化學需氧量的測定值偏高。為此，在COD定量前，把一種與存在的鹵離子反應形成可溶性配合物的物質加入試樣內來抑制鹵離子的氧化。

此種形成可溶性配合物的物質，在氧化劑為重鉻酸鉀的場合是采用硫酸汞，但無論是有機還是無機汞對人體都是有影響的有毒物質，所以對測定后的廢液處理需要特別注意；還有，在氧化劑為高錳酸鉀的場合，是采用高價的硝酸銀作為形成可溶性配合物的物質。因此人們正在尋求其它簡單方便而且毒性低的氯離子抑制方法。

???????????????????????發明內容

鑒于上述情況，本發明的課題是提供一種在測定過程中不使用硫酸汞和硝酸銀等、更簡單方便易于處理的、排除鹵離子導致的測定誤差的化學需氧量測定裝置及其方法。

本發明的化學需氧量的測定方法的特征在于，量取一定量的COD待測試樣，把規定量的硫酸加入上述試樣中，在惰性氣氛下加熱，使試樣中存在的溶解氯離子以氯化氫的形式除去，接著加入一定量的用于氧化前述試樣的氧化劑，然后加熱，使試樣中的可氧化物質氧化，用還原用試劑溶液對余留的上述氧化劑進行庫侖滴定，測定余留的上述氧化劑的量，根據與預先加入的一定量的上述氧化劑的量的差額來測定氧化可氧化物質所消耗的氧化劑的量，根據上述試樣的容量和氧化試樣中可氧化物質所消耗的氧化劑量的測定值來算出化學需氧量。

上述氧化劑優選為重鉻酸鉀溶液，上述還原用試劑優選為硫酸鐵。

上述氧化劑優選為高錳酸鉀溶液，上述還原用試劑優選為硫酸鐵。

本發明的COD測定裝置的特征在于，它包括：容納待測試樣的容器、向該裝有試樣的容器中加入硫酸并在惰性氣氛下加熱的設備、向該容器中加入規定量的氧化劑并在惰性氣氛下加熱的設備、用還原用試劑對上述氧化劑余留量進行庫侖滴定的滴定設備、根據上述待測試樣的容量和加入的上述一定量的氧化劑量通過借助上述還原用試劑的庫侖滴定值算出的余留氧化劑量來算出COD的設備。

本發明的COD測定方法，在待測試樣液如海水那樣含有鹵離子的場合，不使用迄今使鹵離子形成可溶性配合物的有害物質或高價試劑，排除鹵離子的影響來提高精確度，進行COD測定。也就是說，預先向COD待測試樣中加入硫酸并加熱使其發生下列反應式所示的反應，試樣液中存在的鹵離子以鹵化氫的形式排出后，再進行COD的測定。

而且，待定后的廢液不含有害物質，所以處理也變得簡單，能夠使COD的測定簡單方便地進行。

下面，按照順序對本發明的COD測定方法進行說明。

①量取規定量的化學需氧量待測試樣。為了提高測定的精確度及節約試驗用試劑，優選先推測試樣的COD值。當COD推測值高時量取量要少；推測值低時量取量要多，通常以1ml-5ml為宜。

接著的加熱處理優選在惰性氣氛，例如惰性氣體的氮氣流中進行，以保證試樣只被所加氧化劑氧化。

②向上述量取的試樣中加入規定量(例如試樣的10倍量)的硫酸(市售試劑濃硫酸)，在惰性氣氛下加熱(例如約100℃約10分鐘)，使試樣中的溶解鹵離子以鹵化氫的形式從試樣溶液中除去。在此硫酸中利用加熱處理試樣液中所含的鹵離子，例如離子態溶解氯化鈉，通過加熱，如上述反應式所示變成氯化氫，試樣液變成酸性，氯化氫汽化，從試樣溶液中除去。

③接著向除去鹵離子的上述試樣液中加入規定量的已知濃度的氧化劑，在惰性氣氛下加熱規定時間(JIS中為120分鐘)，使試樣中的可氧化物質氧化。

規定濃度的重鉻酸鉀或高錳酸鉀溶液可用作氧化劑。加熱溫度，在重鉻酸鉀的場合優選為例如JIS中“120℃下約120分鐘”。通常，用上述氧化劑的氧化需要有硫酸酸性條件，在本發明的場合由于除去鹵離子時已加過硫酸，變為酸性，就沒有重新再加硫酸的必要。