[發明專利]處理加氫甲酰化的液體排出物的方法

有效

• 申請號: 01804852.8
• 申請日: 2001-02-13
• 公開（公告）號: CN1400961A
• 公開（公告）日: 2003-03-05
• 發明（設計）人: K－H·瓦爾楚赫;R·穆勒;R·克羅科斯基斯克;B·蓋斯勒
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 隗永良,劉金輝

本發明涉及綜合處理連續加氫甲酰化反應中的液體加氫甲酰化產物排出物的方法，該排出物包括作為加氫甲酰化產品的至少一種醛、未反應的烯烴、溶解的合成氣、均勻溶解的加氫甲酰化催化劑和加氫甲酰化反應的副產物。

烯烴加氫甲酰化成為相對應的醛在經濟上非常重要，因為以此方法制備的醛本身又是許多工業品如溶劑或增塑劑醇的原材料。所以，在世界范圍內對加氫甲酰化的方法有許多研究，例如改進此方法的能量平衡、增加選擇性和使均相銠催化劑承受少一些的應力等方面。

一般使用EP-A-114?611、US-4148830或EP-A-016?286中液體排出產物的方法進行C₂-C₂₀-烯烴的加氫甲酰化，其中將加氫甲酰化反應的基本上為液體的排出物降壓進入膨脹容器。壓力下降的結果是排出物被分離成為含催化劑、溶劑、高沸點副產物和少量醛以及未反應烯烴的液相和含過量合成氣以及形成的大部分醛和大部分未反應烯烴的氣相。將液相作為循環流返回反應器，將氣相移走。氣相被分離成合成氣加未反應烯烴和醛，醛通過蒸餾與未反應烯烴分離。合成氣和未反應烯烴被循環至反應器中。

WO?97/07086描述了一種改進的方法，其中將膨脹容器中的液相加入至塔的上部而將氣相引入塔的較下面部位，以便使液相與氣相進行逆流處理。這改進了產品與高沸點組分的分離。在盡可能低的壓力下進行此分離是有利的，這得以使產品與高沸點組分的分離在不損害催化劑的溫度下進行。

該方法的不利之處是為了將過量合成氣、未反應烯烴和低沸副產物壓縮至反應壓力并循環至反應器中，必須使用消耗高能量的大壓縮機。

本發明的目的是提供一種更經濟的加氫甲酰化烯烴的方法，其中可以避免在進一步綜合處理加氫甲酰化反應器的加氫甲酰化液體排出物的過程中的上述不足。

我們發現通過包括兩段閃蒸加氫甲酰化排出物的方法達到上述目的。

因此，本發明提供一種綜合處理連續加氫甲酰化的液體排出物的方法，排出物包括醛、高沸點副產物、均勻溶解的加氫甲酰化催化劑、未反應烯烴、低沸點副產物和溶解的合成氣，其中，

a)在第一降壓階段將加氫甲酰化液體排出物降至低于反應器壓力2至20巴的壓力，導致分離成液相和氣相，和

b)將在第一降壓階段得到的液相在第二降壓階段中降至低于第一降壓階段的壓力，導致分離成基本上包含加氫甲酰化的高沸點副產物、均勻溶解的加氫甲酰化催化劑和少量加氫甲酰化產品以及未反應烯烴的液相和基本上包含大部分加氫甲酰化產品、未反應烯烴和低沸點副產物的氣相。

本發明的方法適于處理使用銠催化的加氫甲酰化烯烴的液體排出物。使用的烯烴一般為含2至20個碳原子、特別是2至10個碳原子、特別優選2至5個碳原子的烯烴或其混合物。使用的烯烴可以是未取代的或帶有在加氫甲酰化條件下為惰性的一或兩個取代基，例如酯基、腈基、烷氧基或羥基。

所用的銠催化劑一般為帶有作為配體的一個或多個有機磷化合物的配合物并在加氫甲酰化反應的反應介質中均勻溶解。這樣配體的例子為選自三芳基膦、特別是三苯基膦，C₁-C₆-烷基二芳基膦或芳基烷基二膦的膦配體。可用的催化劑在，例如，WO?97/07086和其中引用的專利出版物中有描述。

加氫甲酰化一般在50至150℃下和在5至50巴之間的壓力下進行。

在特定的溫度和壓力下，合成氣，即CO/H₂摩爾比一般在20/80至80/20之間、優選在40/60至60/40之間的一氧化碳/氫氣混合物，溶解在加氫甲酰化排出物中至對應其溶解度的范圍，合成氣在加氫甲酰化中過量使用。部分合成氣可以小氣泡的形式懸浮在加氫甲酰化排出物中。

加氫甲酰化反應排出物的液體部分包括作為重要組分的銠催化劑、加氫甲酰化產物，即由所用烯烴或烯烴混合物產生的醛以及其沸點比加氫甲酰化產物沸點高的這些醛的縮聚產品，它們在加氫甲酰化過程中可作為副產物形成，例如，US?4,158,830所述，以及低沸點組分，特別是諸如所對應烯烴的烷烴。液體排出物可進一步包括高沸點的惰性溶劑如甲苯或二甲苯。

上面提供的加氫甲酰化方法的細節和所用的銠催化劑用來對本發明的方法進行技術定位。這里可以指出本發明方法之前的加氫甲酰化可使用本身已知的，例如，EP-A-0?16?286、EP-A-188?246或US?4,158,830中所述的常規產生液體排出物的加氫甲酰化的方法進行實施。