[發明專利]三元共聚物

無效

• 申請號: 01803836.0
• 申請日: 2001-01-16
• 公開（公告）號: CN1395583A
• 公開（公告）日: 2003-02-05
• 發明（設計）人: R·P·杜特維勒;M·J·克勞斯;F·Y·羅;S－M·C·昂格;P·P·施里德卡
• 申請（專利權）人: 美孚石油公司
• 主分類號: C08F210/18
• 分類號: C08F210/18
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 鄧毅

發明領域

本發明涉及如下物質的三元共聚物：乙烯，3-10個碳原子、優選4-10個碳原子的0烯烴，和包含7-10個碳原子的二烯烴。二烯烴的存在符合在三元共聚物中的長鏈支化；沒有二烯烴的共聚物不顯示長鏈支化。當它增加獲得聚合產物的加工性能時，長鏈支化是所需的。

發明概述

已經使用負載活化金屬茂催化劑生產乙烯，α烯烴，和二烯烴的三元共聚物。金屬茂催化劑的使用導致取代烯烴的高共聚單體引入。非常少量的二烯烴引起樹脂MFR[I₂₁/I₂，根據ASTM?D-1238，條件E和F測量]的顯著變化而沒有Mw/Mn的顯著變化(與沒有任何二烯烴的對應樹脂相比)。樹脂MFR的此變化和基本恒定的Mw/Mn是樹脂中引入長鏈支化的指示。

發明詳述

本發明涉及三元共聚物，它包含乙烯單元，α烯烴單元和作為第三組分的包含7-10個、優選7-9個碳原子的二烯烴。這些三元共聚物包含至少80wt％，通常至少90wt％乙烯單元。該三元共聚物包含至多20wt％的3-10個碳原子的α烯烴和0.1-20wt％的7-10個碳原子的二烯烴。產物的α構造

除乙烯之外，使用的單體包括C₃-C₁₀α-烯烴。優選，產物包含至少8αwt％乙烯單元。在本發明中與乙烯一起使用的α烯烴，α-單烯烴優選包含3-8個碳原子。合適的α烯烴包括丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1及其混合物。優選，α烯烴共聚單體包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物。最優選的α烯烴是己烯-1。乙烯和α烯烴結合的特定例子是乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/4-甲基-1-戊烯、乙烯/1-丁烯/1-己烯、乙烯/丙烯/1-己烯和乙烯/丙烯/1-丁烯。在本發明的聚合反應中可以使用氫氣作為鏈轉移劑。對于催化劑和反應物為惰性的任何氣體也可以存在于氣體流中。

二烯烴優選包含6-10個碳原子，優選7-9個碳原子。二烯烴的例子包括1，6-庚二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯，與7-9個碳原子的二烯烴對MFR的變化相比，1，5-己二烯和9-癸二烯也用于本發明，但具有更少的效果。

在如下所述催化劑存在下，優選在淤漿下或更優選在下述流化床氣相催化聚合條件下，制備這些產物。

產物包含0.1-2ppm過渡金屬，如鋯。產物也包含5-100ppm，優選10-50ppm鋁。產物的過渡金屬，如鋯和鋁含量可歸因于催化劑殘余物。用于制備本發明產物的催化劑是由鋁氧烷活化的鋯的金屬茂。

產物的特征在于如下的密度：小到0.88和至多小于0.965和優選小于0.94g/cm³。對于在此的用途，密度大于約0.88，一般大于0.900至多小于0.965，優選約0.90-0.93g/cm³。

本發明的產物顯示如下的MI：它可至多為150和至多300，如0.01-300。

本發明的低密度產物顯示如下的熔體流動比(MFR)：至少16，優選16-60，和最優選16-45。MFR是比例I₂₁/I₂[其中I₂₁根據ASTM?D-1238，條件F在190℃下測量和I₂根據ASTM?D-1238，條件E在190℃下測量]。

這些產物的Mw/Mn為約2.0-約3.5。Mw是重均分子量和Mn是數均分子量，它們每一個從分子量分布通過GPC(凝膠滲透色譜)計算。已經生產如下的Mw/Mn產物：小于2.5，在2.0-3.5范圍，優選2-3。催化劑

用于生產本發明樹脂的催化劑組合物包含一種以金屬茂提供的過渡金屬。催化劑包括載體、助催化劑的活化劑和至少一種金屬茂。