[發(fā)明專(zhuān)利]具有兩層或更多層的聚酰胺復(fù)合材料

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 01143356.6
• 申請(qǐng)日: 2001-12-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1361005A
• 公開(kāi)（公告）日: 2002-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: H·里斯;G·施米茨;H·海格
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 德古薩公司
• 主分類(lèi)號(hào): B32B1/08
• 分類(lèi)號(hào): B32B1/08;B29C47/06;C08L33/24;C08L77/00
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理(香港)有限公司
• 代理人: 溫宏艷,鐘守期

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有兩層或更多層并包含由特定聚酰胺共混物制備的層的復(fù)合材料。

背景技術(shù)

在具有兩層或更多層的復(fù)合材料，例如在機(jī)動(dòng)車(chē)中用作輸送液體或氣體的管子之類(lèi)復(fù)合材料的發(fā)展中，所使用的模塑組合物必須具有足以耐受被引導(dǎo)流體化學(xué)腐蝕的能力，并且它們還必須滿(mǎn)足對(duì)它們的所有機(jī)械要求，即便經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間暴露于燃料、油或熱之后。實(shí)踐中在這方面已證明能勝任的模塑組合物是基于聚酰胺的復(fù)合材料。然而，具有兩層或更多層的復(fù)合材料不僅要承受由被輸送流體產(chǎn)生的各種作用，而且要承受外部作用。此類(lèi)作用的例子，在機(jī)動(dòng)車(chē)底盤(pán)區(qū)域鋪設(shè)的管子的情況下，是大氣潮濕、噴水、各種道路鹽、底盤(pán)保護(hù)、各種潤(rùn)滑油和油類(lèi)等的作用。鑒于這樣的原因，可用于此種類(lèi)型管子的唯一材料就是基于PA11、PA12、PA612、PA1012或PA1212的聚酰胺模塑組合物。雖然諸如PA6、PA66或PA6/66之類(lèi)的其他聚酰胺能承受被輸送流體的作用并且成本低廉，但它們的沖擊強(qiáng)度比較低并且吸水性高，從而導(dǎo)致溶脹，因此會(huì)發(fā)生不可接受的尺寸變化。另外，PA6不足以耐受氯化鋅。因此，至少外層不能用此類(lèi)聚酰胺制作。

DE?40?06?870?C1描述一種旨在用作機(jī)動(dòng)車(chē)的燃料管材。它由至少3個(gè)分別用至少2種不同但彼此相容的聚酰胺制作的層構(gòu)成。該說(shuō)明書(shū)披露，不同的聚酰胺對(duì)每種燃料組分具有不同的擴(kuò)散曲線，因此不同聚酰胺層合在一起可減少總?cè)剂蠞B透。

DE-40?06?870?C1強(qiáng)調(diào)，PA66與PA11或PA12之間的相容性將足以保證由此種類(lèi)型的層構(gòu)成的管系不會(huì)觀察到出現(xiàn)脫層。但當(dāng)重復(fù)這一研究工作時(shí)，并未證實(shí)這一結(jié)論。相反，卻發(fā)現(xiàn)當(dāng)有2個(gè)復(fù)合擠出層，其中一個(gè)層由PA11、PA12、PA612、PA1012或PA1212構(gòu)成，而另一個(gè)層由PA6、PA66或PA6/66構(gòu)成時(shí)，這些層彼此間或者根本不粘附或者粘附牢度遠(yuǎn)不足以保證復(fù)合材料長(zhǎng)期不脫層。

EP-A-0?731?308認(rèn)識(shí)到由不同聚酰胺制作的層與層之間缺乏粘附力的問(wèn)題。文中舉例說(shuō)明一種具有2或更多層的擠出管，其中外層由PA11模塑組合物制成，而內(nèi)層主要由PA6構(gòu)成，層與層之間用聚烯烴為基礎(chǔ)的增粘劑粘合在一起。

然而，汽車(chē)工業(yè)有時(shí)要求較高溫度下的高穩(wěn)定性。這就排除了包括聚烯烴層的任何解決方案，因?yàn)檫@樣的層耐熱性過(guò)低。

還發(fā)現(xiàn)，長(zhǎng)期接觸含醇燃料，特別是在熱的存在下，官能化聚烯烴與聚酰胺之間的層間粘附力將迅速降低，最終該粘附力將降低到工業(yè)不可接受的數(shù)值。造成這一現(xiàn)象的原因據(jù)認(rèn)為是醇解或水解反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有兩層或更多層并且基于聚酰胺的復(fù)合材料，其所有層均具有足夠耐熱性。

另一目的是，在具有兩層或更多層的復(fù)合材料中，不用聚烯烴層作為增粘劑，將成本比較低的聚酰胺制成的層與一種機(jī)械性能特別好、吸水性低并且對(duì)環(huán)境影響不敏感的聚酰胺制成的層結(jié)合在一起。

另一個(gè)目的是，在具有兩層或更多層、基于聚酰胺的復(fù)合材料中，結(jié)合2種聚酰胺層，每層對(duì)溶劑或燃料混合物不同組分具有不同阻擋作用，其中這些聚酰胺層應(yīng)借助適當(dāng)增粘劑達(dá)到彼此間牢固的粘合。

最后，本發(fā)明提供一種具有兩層或更多層的以聚酰胺為基礎(chǔ)的復(fù)合材料，其中層與層之間的粘附即便在熱存在下長(zhǎng)時(shí)間接觸含醇或含水介質(zhì)后仍基本上保持不變。

這些目的是通過(guò)一種具有兩層或更多層的復(fù)合材料達(dá)到的，它包含下列層：

I.由包含下列組分的模塑組合物構(gòu)成的層I：

a)0～80重量份選自PA6、PA66、PA6/66及其混合物的聚酰胺，

b)0～100重量份聚胺-聚酰胺共聚物，以及

c)0～80重量份選自PA11、PA12、PA612、PA1012、PA1212及其混合物的聚酰胺，

其中組分a)、b)和c)的重量份之和是100，并且其中另外，

-在組分a)與b)的總體內(nèi)，至少20重量份由衍生自己內(nèi)酰胺和/或六亞甲基二胺/己二酸組合的單體單元構(gòu)成，以及

-在組分b)與c)的總體內(nèi)，至少20重量份由衍生自ω-氨基十一烷酸、月桂內(nèi)酰胺、六亞甲基二胺/1，12-十二烷二酸組合、1，10-癸二胺/1，12-十二烷二酸組合和/或1，12-十二烷二胺/1，12-十二烷二酸組合的單體單元構(gòu)成。

層I的模塑組合物優(yōu)選包含至少0.5重量份，尤其優(yōu)選至少10重量份，特別優(yōu)選至少20重量份，更特別優(yōu)選至少30重量份組分a)，而上限優(yōu)選為70重量份，尤其優(yōu)選60重量份。