[發明專利]具有改進本色的可熱塑加工的聚氨酯彈性體

無效

• 申請號: 01141058.2
• 申請日: 2001-09-29
• 公開（公告）號: CN1346847A
• 公開（公告）日: 2002-05-01
• 發明（設計）人: W·布羅伊爾;W·考夫霍德;H·G·霍佩;H·G·烏索
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C08L75/04
• 分類號: C08L75/04;C08K5/5393
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝,楊九昌

技術領域

本發明涉及使用一種或多種被特定方式取代的季戊四醇二亞磷酸酯形成的有改進本色的可熱塑加工的聚氨酯彈性體(TPUs)及其用途。

背景技術

熱塑性聚氨酯由于具有好的彈性體性能并由此使其易于進行進一步的熱塑加工而廣泛應用。通過使當地選擇成分可獲得范圍非常不同的機械性能。例如，Kunststoffe?68(1978)819；Kautschuk，Gummi，Kunststoffe35，(1982)569；G.Becker，D.Braun：Kunststoff-Handbuch[塑料手冊]，Vol.7，“Polyurethane[聚氨酯]”，Munich，Vienna，Carl?Hanser?Verlag?1983，包括了TPU的概述和其性質及用途。在Plastikverarbeiter[塑料加工者]40(1989)中給出了它們的制備方法的概述。

TPUs由通常直鏈的多元醇例如聚酯多元醇或聚醚多元醇、有機二異氰酸酯和短鏈的通常雙官能的醇(擴鏈劑)形成。它們可以分批或連續的方式制備。

熱塑性的聚氨酯易于變色，原因在于生產它們的原料和在它們的生產和加工期間兩次進行的熱處理。然而，在許多TPU應用中，產品的顏色是重要的性質。由于在制備TPU期間或在注塑或擠塑加工期間的加熱導致的變色是不希望的，特別是在制備白色或淺色制品的情況下。

在US-A-4169196中，Ehrlich等人描述了制備TPUs的方法，基于4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯并使用了磷組分PX3，其中X是芳基、芳氧基和低級烷氧基，使用了降低量的錫催化劑。優選使用亞磷酸三苯基酯。如此得到熱穩定的、顏色穩定的TPUs。

GB?Specialty?Chemicals?monograph(通用電器公司1997)還描述了特定的亞磷酸酯用于提高由聚烯烴、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS、聚氨酯和其它彈性體制備的熱塑塑料的在加工期間的穩定性和顏色穩定性。描述了亞磷酸三苯基酯、一定范圍的亞磷酸三(烷基苯基)酯、羥烷基三亞磷酸酯、二取代的季戊四醇二亞磷酸酯其中R＝硬脂酰基(stearyl)，R＝二(叔丁基)苯基和取代的季戊四醇單亞磷酸酯(R＝三(叔丁基)苯基)。

這些亞磷酸酯的使用減少了熱塑性聚氨酯在其制備和加工期間的變色。

但是，在TPUs的制備中使用亞磷酸酯還影響了起始組分的反應性(單體反應性)(EP-A0522340)。在TPUs的制備中使用亞磷酸鹽作為顏色穩定劑因此是存在問題的。

發明內容

本發明的目的是提供可熱塑加工的聚氨酯彈性體，其具有好的、在制備和/或加工期間保持不變或幾乎不變的本色。

現已發現，當在制備TPUs之前或期間向反應組分中加入以特定方式取代的季戊四醇二亞磷酸酯時可得到具有好的顏色(根據DIN6167，低黃色指數)和不變的單體反應性的TPUs。

本發明因此提供淺色的可熱塑加工的聚氨酯彈性體(TPUs)，由一種反應產物組成，該反應產物可得自：

A)至少一種多元醇，其具有平均最小1.8和最大3.0

Zerewitinoff-活性氫原子和450-10000的平均分子量Mn，

B)至少一種有機二異氰酸酯，和

C)至少一種多元醇，其具有平均最小1.8和最大3.0

Zerewitinoff-活性氫原子和60-400的平均分子量Mn，其中使用的反應組分A)、B)和C)的NCO/OH比為0.85-1.2，和基于TPU的量0-20重量％的其它輔助物質和添加劑(D)，以及基于TPU的量0.001-1重量％的一種或多種選自相應于式(I)的季戊四醇二亞磷酸酯的顏色穩定劑(E)，其中R＝C₆-C₃₀-烷基，特別是C₆-C₂₀烷基；Ph表示苯基。

根據本發明的TPUs優選黃色指數(根據DIN6167測定)小于9，特別是小于8。