[發明專利]一種雜多酸催化劑的回收方法

無效

• 申請號: 01138838.2
• 申請日: 2001-12-15
• 公開（公告）號: CN1354044A
• 公開（公告）日: 2002-06-19
• 發明（設計）人: 蔡天錫;孫琢璉;賀民;張有家;于李強;呂濤
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: B01J27/199
• 分類號: B01J27/199;B01J27/28;B01J23/24;B01J23/90;C01G41/00
• 代理公司: 大連理工大學專利事務所
• 代理人: 侯明遠

技術領域

本發明涉及一種雜多酸催化劑的回收方法。

背景技術

日本公開特許公報昭59-221326(1984)發表了以雜多酸為催化劑，由四氫呋喃和水一步合成聚氧四甲撐二醇的工藝。雜多酸一般含有20～30結晶水，經熱處理使每摩爾雜多酸含3～8mol?H₂O。當把它溶解于四氫呋喃時形成催化劑相(含60～70wt.％雜多酸)和四氫呋喃相兩相體系，在兩相體系中，反應在催化劑相中進行，生成的聚氧四甲撐二醇轉移到四氫呋喃相中，生成平均分子量500～3000的聚氧四甲撐二醇產物。

雜多酸是由二種或二種以上含氧酸縮合而成的多酸的一種，其雜多陰離子由原子(X)、多原子(M)和氧原子組成，具有多種特定結構。雜多酸中的H⁺可由各種抗衡陽離子取代形成雜多酸鹽。

涉及的具有Keggin型結構的雜多酸，它的通式為 H 80 - 12 m - n + [ X n + M 12 m + 1 O 40 ] - ( 80 - 12 m - n ) ]]>

式中X代表P、Si等元素；

M代表Mo、W等元素。

Keggin型結構的雜多酸有磷鉬酸(H₃PMo₁₂O₄₀)、磷鎢酸(H₃PW₁₂O₄₀)、硅鉬酸(H₄SiMo₁₂O₄₀)、硅鎢酸(H₄SiW₁₂O₄₀)等。

目前還沒有聚氧四甲撐二醇合成工藝中的雜多酸的回收方法。

發明內容

本發明的目的就是提供一種將經沉降或離心分離的沉淀物中雜多酸回收的方法。

本發明的技術構思是，以雜多酸為催化劑、四氫呋喃為原料的連續合成聚氧四甲撐二醇工藝中的出口液進行蒸發，溶解微量雜多酸的四氫呋喃相經蒸發回收四氫呋喃后，得到聚氧四甲撐二醇粗產品，其中含聚氧四甲撐二醇和四氫呋喃及雜多酸等。用非極性烴類溶劑對聚氧四甲撐二醇粗產品進行萃取，通過沉降或離心分離得到澄清的聚氧四甲撐二醇溶液和沉淀析出物。該沉淀析出物為粘度1500～3000厘泊的褐色粘稠狀物質，其中含雜多酸60～70wt.％，其余為聚氧四甲撐二醇和溶劑等。雜多酸的回收是用雜多酸的催化解聚聚氧四甲撐二醇的原理，把伴隨雜多酸存在的聚氧四甲撐二醇分解成四氫呋喃，溶劑同解聚過程的四氫呋喃一起蒸發，達到同雜多酸分離的目的。采用釜式反應器，在一定溫度下，在連續加入共沸溶劑的情況下，在常壓或減壓下將生成的四氫呋喃和溶劑蒸發后進行冷凝回收。反應溫度為80～300℃。最終的殘留物雜多酸變成一觸即碎的雜多酸固體，用四氫呋喃溶解時即形成二相催化反應體系?；厥盏乃臍溥秽腿軇┙涍^精制可回用。