[發(fā)明專利]水懸浮型農(nóng)藥制劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 01137579.5
• 申請(qǐng)日: 2001-10-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1350788A
• 公開(kāi)（公告）日: 2002-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佐藤義弘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): A01N47/44
• 分類號(hào): A01N47/44;A01N25/02
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 陳昕

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及以1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)為有效成分的、對(duì)低溫區(qū)周期性溫度變化有優(yōu)良儲(chǔ)存穩(wěn)定性的水懸浮型農(nóng)藥制劑。

背景技術(shù)

本發(fā)明涉及制劑的有效成分1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)，是一種優(yōu)良的已知園藝用殺菌劑(日本特公平2-7564號(hào)公報(bào)、美國(guó)第4659739號(hào)專利)，特別是烷基苯磺酸鹽的烷基鏈有12個(gè)碳原子的成分作主要成分使用的，有10～13個(gè)碳原子的1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)(熔點(diǎn)92～96℃)(被稱為雙胍辛烷基苯磺酸鹽)，作為一種廣譜園藝用殺菌劑被實(shí)際采用著。

一般而言，常溫下將固體農(nóng)藥原藥制成水懸浮型制劑的場(chǎng)合下，通過(guò)組合使用水溶性或水懸浮性合成高分子和陰離子或非離子型表面活性劑，可以制成懸浮型制劑(suspension)。

但是對(duì)將熔點(diǎn)為30～100℃的農(nóng)藥原藥分散制成的懸浮型制劑而言，一旦在溫度變化劇烈的場(chǎng)合下放置，由于被分散的固體原藥時(shí)而溶解時(shí)而固化，所以伴隨著晶體的生長(zhǎng)而使分散狀態(tài)崩潰。即使將農(nóng)藥原藥溶解在通常可以使用的非水溶性有機(jī)溶劑中，使之在水中乳化制成懸浮液(乳劑，emulsion)，也會(huì)因農(nóng)藥原藥在水中分散的微小液滴內(nèi)結(jié)晶，而使乳液破壞析出結(jié)晶。

本發(fā)明中作為農(nóng)藥有效成分使用的1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)，在農(nóng)藥原藥制劑加工中，采用過(guò)去已知的方法會(huì)顯著析出結(jié)晶，難于制成穩(wěn)定性高的懸浮性制劑。也就是說(shuō)，對(duì)于分散制成的懸浮型制劑來(lái)說(shuō)，由于上述農(nóng)藥有效成分固化和結(jié)晶而使分散狀態(tài)崩潰。而且該農(nóng)藥有效成分在通?？捎玫姆撬苄杂袡C(jī)溶劑中的溶解性極差，因而很難將其乳化。

為此，本發(fā)明人等開(kāi)發(fā)出一種水懸浮型農(nóng)藥制劑，正如特開(kāi)平8-225402號(hào)公報(bào)(美國(guó)專利5728734號(hào))中記載的那樣，其中含有：(a)1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)，(b)作為分散劑用的通式(1)表示的化合物

R-O-(CH₂CH₂O)_n-H(式中，R表示碳原子數(shù)為8～18的烷基或鏈烯基，n表示0～4之間的整數(shù)。)或磷脂，(c)有6～20個(gè)碳原子烷基或鏈烯基的表面活性劑，以及(d)水。

這種水懸浮型農(nóng)藥制劑，經(jīng)50℃下長(zhǎng)期保存試驗(yàn)、-5℃下長(zhǎng)期保存試驗(yàn)和溫差大的激烈條件下，具體講在高溫(50℃)下3天和低溫(-10℃)下3天期間的循環(huán)保存試驗(yàn)證明，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)達(dá)12周長(zhǎng)期保存后，農(nóng)藥有效成分等不會(huì)分離沉淀，保持高度穩(wěn)定狀態(tài)，因而可以視為是一種穩(wěn)定性，對(duì)環(huán)境和使用人的安全性均高的水懸浮型農(nóng)藥制劑。

然而據(jù)查，該制劑對(duì)低溫下溫度變化的適應(yīng)性差。即，在寒冷地帶，在冬季白天和夜間溫度連日在5～-10℃范圍內(nèi)變化，如果這種狀態(tài)下將該制劑在冬季期間長(zhǎng)期保存3～4個(gè)月后，該制劑或保持在高粘度懸浮狀態(tài)下或固化成糊膏狀，待到春季氣溫上升到20℃左右并未恢復(fù)良好的流動(dòng)狀態(tài)。而且該制劑即使復(fù)原，其懸浮狀態(tài)也變差，進(jìn)而在農(nóng)藥中析出農(nóng)藥有效成分的微小析出物，造成噴灑機(jī)孔堵塞，使灑藥變得極為困難。

因此，以前開(kāi)發(fā)的1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)水懸浮型農(nóng)藥制劑，在經(jīng)歷0℃左右低溫下多次循環(huán)的冬季寒冷地帶，其保存穩(wěn)定性可以說(shuō)不夠充分。

發(fā)明的公開(kāi)

本發(fā)明要解決的課題在于提供1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍三(烷基苯磺酸鹽)的一種水懸浮型農(nóng)藥制劑，這種制劑不僅在季節(jié)間長(zhǎng)周期內(nèi)溫度變化大的條件下保存時(shí)儲(chǔ)存穩(wěn)定性高，而且在晝夜間短周期內(nèi)溫度在5℃～-10℃范圍內(nèi)變化的冬季長(zhǎng)期保存，也具有優(yōu)良的穩(wěn)定性。

本發(fā)明人等為解決上述課題進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在上述處方中，如果磷脂采用碘價(jià)20以下的加氫磷脂，則不僅在季節(jié)間長(zhǎng)周期內(nèi)溫度變化大的保存條件下，而且在晝夜間短周期內(nèi)溫度在5～-10℃范圍變化的保存條件下，都能保持穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)，抑制農(nóng)藥有效成分的微小析出物出現(xiàn)，制造出具有優(yōu)良保存穩(wěn)定性的水懸浮型農(nóng)藥制劑，從而完成了本發(fā)明。

也就是說(shuō)，本發(fā)明為了解決上述課題而提供一種水懸浮型農(nóng)藥制劑，其中含有：(a)1，1’-亞胺二(八亞甲基)二胍鹽＝三(烷基苯磺酸鹽)，(b)通式(1)