[發明專利]1－羥基環已基苯甲酮的制備方法

無效

• 申請號: 01137378.4
• 申請日: 2001-12-13
• 公開（公告）號: CN1359892A
• 公開（公告）日: 2002-07-24
• 發明（設計）人: 張建國
• 申請（專利權）人: 張建國
• 主分類號: C07C49/83
• 分類號: C07C49/83;C07C45/46
• 代理公司: 江陰市同盛專利事務所
• 代理人: 唐紉蘭

(一)技術領域：本發明涉及一種1-羥基環己基苯甲酮的制備方法。屬有機化學技術領域。

(二)背景技術：1-羥基環己基苯甲酮是一種紫外光固化吸收劑。適用于光固化清漆體系如塑料和金屬罩光清漆、白色木器紙張上光油，也用作UV-印刷油墨的助引發劑。通常1-羥基環己基苯甲酮的制備方法是：以環己醇為原料，經鹵代、與苯甲醛進行格氏反應制得中間體環己基苯甲醇，再經氧化制得中間體環己苯甲酮。該中間體與液溴發生取代反應生成中間體1-溴代環己基苯甲酮，再與堿發生水解反應制得需要的產品1-羥基環己基苯甲酮。這種制備方法由于其鹵代采用溴代，導致多鹵代副產物的增加，反應速度又慢，嚴重影響產品的質量和收率。

(三)技術內容：為克服上述缺點，本發明提供了一種新的制備1-羥基環己基苯甲酮的方法。本發明的技術方案是：采用以環己基甲酰氯作原料，通過與苯在劉易斯酸催化下進行傅-克反應制得中間體環己基苯甲酮，再通過氯化、堿解制得1-羥基環己基苯甲酮成品。采用本方法制得的1-羥基環己基苯甲酮產品反應速度快、質量更佳、收率更高。

(四)具體實施方式：根據本發明的工藝，1-羥基環己基苯甲酮的制備，需通過三步反應完成。首先環己基甲酰氯在一種劉易斯酸(Lewis)催化下與苯進行芳香環上的親電性取代反應(傅-克反應，英文名稱Friedel-Crafts)制得中間體環己基苯甲酮，中間體環己基苯甲酮再在催化劑下與氯氣發生α位活潑氫的取代反應，生成1-氯代環己基苯甲酮中間體，該中間體再與氫氧化鈉水溶液發生水解反應制得需要的產品1-羥基環己基苯甲酮。再通過精制、冷凍結片或機械壓片的方式制得不同規格的1-羥基環己基苯甲酮結晶體或1-羥基環己基苯甲酮片產品。

許多已知的Lewis酸都可在本方法中使用，合適的Lewis酸包括三氯化鋁、三氯化鐵、三溴化鋁等。最好為三氯化鋁，其配比為環己基甲酰氯的1.0-1.8倍。

在Lewis酸的催化下，環己基甲酰氯與苯的親電性取代反應的溫度為常溫至高85℃，最佳的溫度范圍為65-85℃。親電反應的時間通常為1-4.5小時，而最合適的反應時間為2-3小時。

本發明常用的催化劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。

本發明所提供的α-鹵代環己基苯甲酮的水解，所用的堿為10-60％的氫氧化鈉水溶液，最為常用的為40％氫氧化鈉水溶液。

本發明將通過以下例子作進一步說明，但以下例子又不僅限于本發明：

例一：取45g(0.337mol)三氯化鋁置于反應瓶中，加入120ml(1.367mol)苯，攪拌，緩慢滴加45ml(0.307mol)環己基甲酰氯，加完后于60-85℃攪拌反應2小時，冷卻下滴加冷水并劇烈攪拌，再加濃Hcl使沉淀溶解，分取苯層，蒸餾回收苯后，進一步精餾得中間體環己基苯甲酮55.3克(0.294mol)，收率95.81％。在反應瓶中加入94g(0.500mol)環己基甲酮，1g?N，N-二甲基甲酰胺，慢慢升溫到50℃，攪拌，慢慢通入氯氣，當通至65-70℃時，保溫60-70℃通氯氣3小時，取樣分析含量，當轉化率為98％以上，停止通氯，升溫至80℃，用氮氣趕盡余氯和氯化氫氣體，使物料變無色，得1-氯代環己基苯甲酮105.7g(0.475mol)。

在反應瓶中加入1-氯代環己基苯甲酮105.7g(0.475mol)，35％氫氧化鈉108.6g(0.950mol)，于65-70℃保溫反應4-5小時，取樣分析含量大于99％時反應結束，降溫靜置分層，分去堿水，油層進行減壓精餾得1-羥基環己基苯甲酮68.6g(0.405mol)，收率90.0％。

取1-羥基環己基苯甲酮精餾品100g，加入50克石油醚加熱溶解重結晶，得1-羥基環己基苯甲酮結晶體成品93克。

例二：在例一的反應中，所采用的劉易斯酸為三溴化鋁90克(0.337mol)，所得中間體環己基苯甲酮54.5克，收率94.0％。

例三：在例二的反應中，所采用的劉易斯酸為三氯化鐵82克(0.506mol)，所得中間體環己基苯甲酮45克，收率71.02％。

例四：在例一，中間體環己基苯甲酮的制備中，所采用的反應溫度為25-35℃，反應時間為3小時，所制得中間體環己基苯甲酮收率為75.3％。

例五：在例四，中間體環己基苯甲酮的制備中，所采用的反應溫度為80-85℃，反應時間為3小時，所得中間體環己基苯甲酮收率94.3％。

例六，在例一的堿解反應中，所采用的液堿氫氧化鈉為10％濃度，反應時間為20小時，所得的收率為81.5％。