[發(fā)明專利]聚烯烴催化劑的預(yù)聚方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 01127079.9
• 申請(qǐng)日: 2001-08-07
• 公開（公告）號(hào): CN1330087A
• 公開（公告）日: 2002-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 查志雄
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 揚(yáng)子石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F4/643;C08F2/00
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 沈廉

一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是一種對(duì)聚烯烴催化劑的預(yù)聚方法，屬于有機(jī)化工中催化劑預(yù)處理的技術(shù)領(lǐng)域。

二、背景技術(shù)

聚烯烴(主要包括聚乙烯和聚丙烯)的均聚和共聚所用的催化劑主要是齊格勒-納塔負(fù)載型催化劑。在催化劑加入反應(yīng)器催化聚合α-烯烴前一般要對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)聚合，使催化劑的活性釋放均勻，同時(shí)賦予催化劑一定的強(qiáng)度以防止催化劑在反應(yīng)器內(nèi)破碎；同時(shí)不同的預(yù)聚合條件可影響聚合物的等規(guī)度和分子量分布范圍；另外，催化劑的不同預(yù)聚合工藝過程對(duì)液相本體法或氣相法α-烯烴的均聚物或共聚物的工藝操作性能(如氣相流化床的床層穩(wěn)定性)都有很大的影響；所以聚烯烴催化劑預(yù)聚合是合成聚烯烴工藝過程中非常重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。目前一般的聚烯烴催化劑的預(yù)聚方法所生產(chǎn)的產(chǎn)品，其產(chǎn)品的顆粒尺寸一致性差，抗沖擊性能也不理想，因此導(dǎo)致催化效果達(dá)不到最佳。

三、發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是提供一種操作簡單、預(yù)聚效果好的聚烯烴催化劑的預(yù)聚方法。

本發(fā)明的聚烯烴催化劑的預(yù)聚方法是：將需聚合的稀烴加入到預(yù)先已注入惰性溶劑且?guī)в袛嚢杵鞯娜萜髦校诩尤胂N之前或之后加入聚烯烴催化劑、助催化劑、給電子體的混合物進(jìn)行預(yù)聚合，預(yù)聚合的溫度為0～30℃，時(shí)間為20～60分鐘，預(yù)聚合完成后對(duì)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，再用惰性溶劑稀釋催化劑。稀烴為可聚合的直鏈或支鏈α-烯烴，碳原子數(shù)為2到10之間。聚烯烴催化劑為含有鎂和鈦的負(fù)載性齊格勒-納塔催化劑。預(yù)先注入容器的惰性溶劑為碳原子數(shù)4到10的直鏈或支鏈烷烴，或是碳原子數(shù)為4到10的環(huán)烷烴或芳烴，或是這些惰性溶劑的混合物。助催化劑為烷基鋁，給電子體的分子式為SIR_m(OR)_4-m。Si/Ti的摩爾比為0.1～10.0，AL/Ti的摩爾比為1-100。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于使用該方法能控制聚烯烴均聚物和聚烯烴共聚物的聚合過程的穩(wěn)定性和最終產(chǎn)品的質(zhì)量，尤其是均聚聚丙烯和乙烯丙烯共聚物。該方法提供的對(duì)聚烯烴催化劑的預(yù)聚合過程在用于制備不同性能的產(chǎn)品時(shí)，如用于合成聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物時(shí)，其中的各種化學(xué)試劑的配比和具體的處理過程都會(huì)不同，所以該方法有非常廣泛的應(yīng)用范圍，這種催化劑的預(yù)聚合方法能夠?qū)崿F(xiàn)其他現(xiàn)有技術(shù)所難以達(dá)到的目的。例如如對(duì)于合成抗沖共聚級(jí)聚丙烯時(shí)，通過控制催化劑的預(yù)聚合和后處理，可以在控制其聚合物的顆粒尺寸保持一致的前提下，盡量提高催化劑對(duì)除丙烯之外的其他直鏈α-烯烴的活性，主要是乙烯的活性，使聚合物中的乙丙橡膠的重量含量不低于12％，同時(shí)乙烯重量含量不低于10％，使最終產(chǎn)品的抗沖擊性能達(dá)到要求。同時(shí)該方法能夠適用于目前很多商業(yè)用途的聚烯烴催化劑，尤其是大部分市售的聚丙烯催化劑，包括常規(guī)聚丙烯高效催化劑，微球催化劑和小球催化劑。

采用本發(fā)明預(yù)聚后的催化劑加入聚丙烯中試裝置由兩個(gè)本體液相反應(yīng)釜和兩個(gè)氣相流化床反應(yīng)釜四釜串聯(lián)的反應(yīng)裝置和聚烯烴小聚裝置后，聚合反應(yīng)過程中反應(yīng)平穩(wěn)，不會(huì)發(fā)生因?yàn)榇呋瘎┰蛞鸬姆磻?yīng)釜暴聚或是反應(yīng)不明顯現(xiàn)象，制得的聚合物顆粒形態(tài)完整，尤其是對(duì)球形催化劑制得的聚合物沒有聚合物顆粒破碎現(xiàn)象，并且聚合物顆粒直徑更加均一。

采用本發(fā)明預(yù)聚后的催化劑加入聚丙烯中試裝置由兩個(gè)本體液相反應(yīng)釜和兩個(gè)氣相流化床反應(yīng)釜四釜串聯(lián)的反應(yīng)裝置后，所生產(chǎn)的聚丙烯均聚物等規(guī)度很高，并且在因?yàn)樵O(shè)備故障導(dǎo)致外加給電子體沒有加入時(shí)能保證聚丙烯均聚物的等規(guī)度不至于過低而發(fā)粘，保證氣相流化床反應(yīng)釜的穩(wěn)定操作和順暢下料。

采用本發(fā)明預(yù)聚后的催化劑加入聚丙烯中試裝置由兩個(gè)本體液相反應(yīng)釜和兩個(gè)氣相流化床反應(yīng)釜四釜串聯(lián)的反應(yīng)裝置后，在生產(chǎn)抗沖乙丙嵌段共聚物時(shí)能有效地降低了氣相釜中聚合體系的粘度，使生產(chǎn)抗沖乙丙嵌段共聚物的牌號(hào)范圍更寬。

四、具體實(shí)施方式