[發明專利]一種特高強力的浸漬制品用羧基丁腈膠乳的制備方法

有效

• 申請號: 01123472.5
• 申請日: 2001-07-26
• 公開（公告）號: CN1367186A
• 公開（公告）日: 2002-09-04
• 發明（設計）人: 俞燕龍;席永盛;李成貴;王保祥;王津生;孟祥;李小玲;陳秀娣
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;中國石油蘭州化學工業公司
• 主分類號: C08F236/12
• 分類號: C08F236/12
• 代理公司: 北京市中實友專利代理有限責任公司
• 代理人: 劉天語

本發明屬于制造無襯里耐油工業手套的合成膠乳技術，是一種特高強力的浸漬制品用羧基丁腈膠乳的制備方法

無襯里工業手套是石油化工等領域的勞保用品，分為光里手套、絨里手套，這種手套要求耐油、撕斷強力≥25MPa。它所用的原料主要是改性羧基丁腈膠乳的主要因素。這種改性羧基丁腈膠乳腈含量較高，結合腈在35-38％之間。高腈含量的膠乳制品，耐油性好，撕斷強力高。但高腈含量的不足之處是制品發硬，穿戴舒適感差。為了改善這方面的不足，便用第四、第五單體改性，第四、第五單體多用不飽和羧酸酯。如甲基丙烯酸甲酯，含羥基不飽和羧酸酯、或不飽和羧酸酯基的多取代物等，既能改善高聚物的柔軟性，又能不損失高聚物的強力。第四、第五單體的用量以及所有的單體加入方式是改性的關鍵。尤其是腈的實際結合情況是這種膠乳生產的關鍵技術。丁腈膠乳，尤其是高腈丁腈膠乳，反應放熱激烈，膠乳的機械穩定性較差，選擇適當的乳化體系非常重要。乳化體系既要在反應過程中保持pH值變化穩定和一定的機械穩定性，又要具有對浸漬鈣離子的敏感性(不穩定性)的特點。乳化體系多采用非離子乳化劑和陰離子乳化劑的多元復合體系。引發體系主要采用過硫酸鹽的高溫熱引發體系和氧化-還原低溫聚合。脫除殘余單體的方法多用減壓氣提法，也有與化學法并用的方法。脫氣設備是該技術的支持條件。為保證膠乳的產品的物性，在膠乳中加入防老劑等助劑，加入堿以維持體系中pH值的穩定性。為此，美國、德國、日本公司在單體體系、乳化體系、引發體系、工藝條件、脫出殘余單體的方法等方面進行創新，自主形成了獨特的技術。

本發明目的在于提供一種改善膠乳制品柔軟性，防止凝膠產生，降低反應的前期速度，提高膠乳制品的物化性能，使膠乳在貯存期內不發生明顯的性能變化的特高強力的浸漬制品用羧基丁腈膠乳的制備方法。

本發明所采用如下技術方案：

1)單體分三次加入，三次補加乳化劑和還原劑的半連續乳液聚合方法。引發體系為氧化—還原體系。溫度控制為階梯控溫。溫度范圍20-65℃。

2)合成組分配比：丁二烯40-60份，丙烯腈35-45份，不飽和羧酸C3-8份，不飽和羧酸酯C?0-8份，乙烯基羧基酯D?0--3-4份，乳化劑為十二烷基硫酸鈉、OP、十二烷基苯磺酸鈉、擴散劑。乳化劑用量為1.2-5.4份，引發劑0.09-0.55份，分子量調節劑0.1-3.5份，pH值緩沖劑為0.3-0.5份，無機鹽為0.05-0.40份，脫鹽水為80-150份，終止劑為45-390ppm。

3)工藝過程：

按比例在真空下投入軟水、部分乳化劑、分子量調節劑、pH緩沖劑、部分單體，最后加入引發劑和部分還原劑。按三段反應溫度要求控溫，按補加點加入乳化劑和還原劑，部分單體。轉化率達到45.0％以上，進行脫氣處理，用堿液調膠乳pH達到7-8之間，最后加入終止劑。

本發明改善膠乳制品柔軟性。防止凝膠產生，降低反應的前期速度，使競聚率不同的單體比較均勻分布到高分子鍵上，提高膠乳制品的物化性能，改善工藝性能。使膠乳在貯存期內不發生明顯的性能變化。使用本發明生產的膠乳，添加硫化劑等助劑時，沉淀析出物≤0.5％。成膜速度快，10s可成膜0.45-0.55mm。膠膜易于從手模上脫掉，成品率≥95％。老化前，伸長率≥580％，扯斷強度30MPa。老化后，伸長率≥500％，扯斷強度≥25MPa。

本發明附圖為工藝流程簡圖。

本發明實施例如下：

例一：

1.膠乳生產

1)投料過程：首先對聚合釜抽真空，再用氮氣置換，真空度達到-0.10Mpa時，依次投入脫鹽水115份，烷基硫酸鈉1.0份，壬酚基聚氧乙烯醚-10為0.8份，十二烷基苯磺酸鈉0.8份，擴散劑NF0.2份，無機鹽0.3份，pH緩沖劑溶液0.30份，丙烯腈30份，分子量調節劑1.0份，不飽和羧酸C(乙烯基羧基)4.0份，不飽和羧酸酯C3.0份，不飽和羧酸酯D1.0份，停止抽真空。加入丁二烯50份，最后加入引發劑溶液0.40份。