[發明專利]亞磷酸酯衍生物,其制備方法以及含亞磷酸酯的催化劑前體

無效

• 申請號: 01120879.1
• 申請日: 1996-01-17
• 公開（公告）號: CN1356335A
• 公開（公告）日: 2002-07-03
• 發明（設計）人: T·富;J·M·加納;R·夏皮羅;W·塔姆
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;B01J31/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 吳大建,王其灝

??????????????????????發明領域

本發明一般涉及用于氫氰化二烯烴化合物制備非共軛的無環腈的改進的液相方法，還涉及將上述腈異構化為3-和/或4-直鏈單烯腈的液相方法。改進在于方法是在零價鎳和多齒亞磷酸酯配位體存在下進行。

??????????????????????發明背景

催化氫氰化體系特別是涉及烯烴的氫氰化在本領域中是公知的，例如，用于將丁二烯氫氰化生成戊烯腈(PN)的液相體系在本領域中是公知的。例如，Drinkard的US?3,496,215公開了使用單齒亞磷酸鎳催化劑氫氰化丁二烯。在上述專利和將在本文中使用的術語“戊烯腈”是指氰基丁烯，同樣，“丁烯腈”是指氰基丙烯。正如Baker等人，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1991，p803-804所描述的，現已知二齒亞磷酸酯配位體與零價鎳和鉑配合可用于丁二烯的液相氫氰化。

所生成的戌烯腈進行進一步氫氰化和/或異構化生成己二腈(ADN)，己二腈是一種制造尼龍的重要工業原料。例如，Drinkard的US?3,536,748公開了在零價鎳配合物存在下液相異構化2-甲基-3-丁烯腈，Chia的US?3,676,481公開了另外利用三(烴基)硼促進劑的改進方法。

活化的烯烴如共軛烯烴(例如丁二烯和苯乙烯)和應變烯烴(例如降冰片烯)的氫氰化可不必使用路易斯酸促進劑，而未活化的烯烴如1-辛烯和3-戌烯腈的氫氰化通常需要使用路易斯酸促進劑。有關在氫氰化反應中使用促進劑的教導例如參見US?3,496,217。

在本發明中用于氫氰化二烯烴的某些多齒亞磷酸酯配位體已經用于單烯烴的氫氰化。普通轉讓的共同未決申請08/424,351(1995年4月26日申請)和共同未決申請U.S.08/505,137(1995年7月21日申請)公開了優選與路易斯酸促進劑結合的二齒亞磷酸酯配位體用于氫氰化單烯烴。

本發明提供了一種氫氰化二烯烴化合物如丁二烯和異構化未共軛無環腈的改進方法，不必使用路易斯酸促進劑，而利用零價鎳和多齒亞磷酸酯配位體。對于本領域技術人員來說，本發明的其它目的和優點可通過參考下面本發明的詳細描述而顯而易見。

?????????????????????????發明概述

本發明提供了一種液相氫氰化二烯烴化合物和異構化所得的非共軛無環腈的改進方法，包括使無環脂肪二烯烴化合物優選丁二烯與HCN源反應，其中所述改進包括在催化劑前體組合物存在下進行氫氰化和/或異構化反應，所述催化劑前體組合物包括零價鎳和至少一種多齒亞磷酸酯配位體，該配位體選自下列式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XI、XII、XIII、XIV和XV表示的化合物：其中：

各R¹各自獨立地為支鏈或直鏈的至多12個碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴為C₁-C₁₂烷基；

各R⁵各自獨立地為至多12個碳原子的叔取代的烴(tertiarysubstituted?hydrocarbon)；其中：

各R⁶和R⁷各自獨立地為至多12個碳原子的叔取代的烴；和

各R⁸各自獨立為H或支鏈或直鏈的至多12個碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴為C₁-C₁₂烷基；其中：

各R⁹各自獨立為H或支鏈或直鏈的至多12個碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴為C₁-C₁₂烷基；和

各R¹⁰各自獨立地為至多12個碳原子的叔取代的烴；其中：

各R¹⁴各自獨立地為至多12個碳原子的叔取代的烴，或Si(R¹¹)₃，其中R¹¹各自獨立為支鏈或直鏈的至多12個碳原子的烷基或苯基或R¹⁴可以是CO₂R³″，其中R³″為至多6個碳原子的仲烷基；其中：