[發明專利]一種流化裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 01118436.1
• 申請日: 2001-05-30
• 公開（公告）號: CN1388214A
• 公開（公告）日: 2003-01-01
• 發明（設計）人: 邱中紅;張萬虹;王振波;李才英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G11/18
• 分類號: C10G11/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒,龐立志

本發明是關于一種流化裂化催化劑的制備方法。

催化裂化是一項重要的煉油工藝，催化裂化裝置在煉油工業中占有舉足輕重的地位。近年來，隨著原料油摻渣量的不斷提高，對于裂化催化劑提出了更高的要求，即具有更強重油大分子裂化能力和更好的輕質油選擇性。

為了保證流化裂化催化劑的抗磨損強度，同時為了改善其反應選擇性，現有技術中所采用的粘結劑主要有鋁溶膠粘結劑、擬薄水鋁石粘結劑、復合硅鋁粘結劑、由鋁溶膠和擬薄水鋁石組成的復合鋁基粘結劑等。

USP4010116公開了一種流化催化裂化催化劑的制備方法，該方法提出以膠溶態的擬薄水鋁石作粘結劑，所制備的催化劑具有較高的強度和水熱穩定性，可應用于裂化裝置緩和或者苛刻的再生操作條件。雖然擬薄水鋁石具有一定的活性和粘結性能，但隨著晶胞小、酸性中心數目少、氫轉移活性低的高硅鋁比分子篩的采用，催化劑中分子篩的加入量明顯增加，對粘結劑的粘結性能提出更高要求，這樣擬薄水鋁石已不能完全滿足此要求。

USP4542118公開的催化裂化催化劑的制備方法，是以粘結性能更好的鋁溶膠作粘結劑，以改善催化劑的抗磨性能，但是，由于鋁溶膠本身是惰性的，以鋁溶膠為粘結劑制備的催化劑載體裂化活性低，裂化大分子的能力有限，其作為單一的粘結劑會影響催化劑的裂化性能。

CN1098130A披露了一種含復合鋁基粘結劑的催化裂化催化劑，所說的復合鋁基粘結劑集擬薄水鋁石一定的裂化活性與鋁溶膠粘結性能好、生焦少的特點于一體，使催化劑在活性、強度、輕質油收率等方面有了很大改進。

本發明的目的是在現有技術的基礎上，提供一種新的裂化催化劑的制備方法，經該方法制備的催化劑具有更好的重油裂化活性和輕油選擇性。

本發明提供的流化裂化催化劑的制備方法是將含有粘土、氧化鋁和分子篩的裂化催化劑組分混合物干燥，并回收制成的催化劑，其中該裂化催化劑組分中含有1.5-55重％，優選5-30重％的來自β-三水氧化鋁的氧化鋁。

在本發明所提供的流化裂化催化劑的制備方法中，所說的裂化催化劑組分中含有20-50重％的粘土，5-60重％來自擬薄水鋁石和/或鋁溶膠的氧化鋁，15-50重％的分子篩和以RE₂O₃計0-12重％的稀土組分。

在本發明所提供的制備方法中，裂化催化劑組分中所說的氧化鋁，其前身物除了β-三水氧化鋁以外，還有擬薄水鋁石和/或鋁溶膠，其中優選鋁擬薄水鋁石與鋁溶膠的混合物。當氧化鋁前身物來自擬薄水鋁石和鋁溶膠的混合物時，以Al₂O₃重量計，常規條件下，應使擬薄水鋁石的含量高于鋁溶膠的含量。

本發明提供的制備方法中，所說的粘土選自包括高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、海泡石在內的催化劑常用粘土中的一種或幾種，其中優選高嶺土和/或蒙脫土。

本發明提供的制備方法中，所說的分子篩選自Y型分子篩、MFI結構分子篩、絲光分子篩和β分子篩中的一種或幾種；所說的Y型分子篩選自HY、REY、REHY、USY、REUSY和DASY中的一種或幾種。

本發明提供的制備方法中，對β-三水氧化鋁原料純度要求不高，在含有不同晶相的水合氧化鋁混合物中，以Al₂O₃計，其含量＞60重％即可。β-三水氧化鋁可在制備催化劑組分和/或其前身物的水漿液的任一步驟中加入，例如在粘土漿液形成之后或在粘土漿液與擬薄水鋁石和/或鋁溶膠混合之后加入β-三水氧化鋁的過程都適用于本發明。

本發明提供的制備方法中，所說的將含催化劑組分混合物干燥的過程可以按照常規的干燥方法進行，如烘干或噴霧干燥。一般來說，所說的干燥溫度可以從室溫到800℃，而常用的干燥溫度為室溫至650℃。

本發明提供的流化裂化催化劑的制備方法具有如下特點：

(1)本發明提供的制備方法可以在較大范圍內調變催化劑的某些物理性質并能夠保持良好的抗磨性能。例如，堆比重為0.60～0.80克/毫升，孔體積為0.25～0.45毫升/克，磨損指數AI小于2％小時^-1。

(2)經本發明提供的方法制備的催化劑，與現有技術所制備的催化劑相比，具有更好的輕質油選擇性和更強的重油大分子裂化能力。例如，輕油微反活性提高2-11個單位(實例7)；在相同反應溫度和劑油比裂化條件下，重油微反活性提高0.8-12.9個單位，產品分布中，汽油的收率高出4-12.2個百分點，＞330℃的重油組分降低了1.1-10.5個百分點(實例8)。