[發明專利]制備烷基或芳氧基乙醛的方法

無效

• 申請號: 01117580.X
• 申請日: 2001-07-05
• 公開（公告）號: CN1331069A
• 公開（公告）日: 2002-01-16
• 發明（設計）人: K·吉塞爾布雷徹特;R·赫曼塞德
• 申請（專利權）人: DSM精細化學奧地利NFG兩合公司
• 主分類號: C07C47/198
• 分類號: C07C47/198;C07C47/277;C07C45/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發明涉及由對應的醇鹽經二乙縮醛(diacetals)和隨后的縮醛解離來制備烷基或芳氧基乙醛的方法。

烷基或芳氧基乙醛在有機合成中是有價值的起始產物。因而，它們用作例如制備藥物和農業化學品的起始原料。

為制備烷基或芳氧基乙醛，如芐氧基乙醛，在文獻中已敘述了許多不同的方法。一種可行的方法是例如在《有機化學雜志》(J.Org.Chem.)(1997)，62(8)，2622-2624中敘述的采用偏高碘酸鹽解離二元醇，如甘油。另一種方法是在《合成通訊》(Synth.Commun.)(1988)，18(4)，359-66中敘述的采用NaIO₄解離取代的甘油丙酮化合物。

但所需的酰氧基乙醛還可按照《有機化學雜志》(1988)，53(18)，4274-82由例如2-(芐氧基)乙醇起始通過Swern氧化來制備。

前述公知制備方法的缺點尤其是在于使用苛刻的氧化劑，如高碘酸鹽等，和/或在于起始原料不易得到或價格昂貴。

本發明的目的是尋求用于由易于得到的原料經過數個簡單步驟導致所需的最終產物的制備烷基或芳氧基乙醛的方法。

出人意料地，這一目的通過使用鹵代乙醛二烷基乙縮醛和醇鹽作為起始化合物得以實現。

本發明因而涉及用于制備下式所示烷基或芳氧基乙醛的方法：

其中R可是未被取代的或單或多取代的烷基、芳基、雜芳基、烷芳基、烷基雜芳基或芳烷基基團或未被取代的或單或多取代的雜環或烷基雜環，所述方法包括使通式(II)的化合物與通式(III)的化合物進行反應形成對應的通式(IV)的二烷基乙縮醛：

??????????????????R-OM????????????????????????(II)

其中R如上所定義，M可以是堿金屬原子或堿土金屬原子，

其中R₁和R₂相互獨立地是C₁-C₆烷基或同為C₂-C₆亞烷基，X為鹵原子，

其中R、R₁和R₂如上所定義，從而進行乙縮醛解離得到所需的通式(I)的烷基或芳氧基乙醛。

在本發明方法中，制備出通式(I)的烷基或芳氧基乙醛。

在通式(I)中，R是未被取代或被單或多取代的烷基、芳基、雜芳基、烷芳基、烷基雜芳基或芳烷基基團或是未被取代或被單或多取代的雜環或烷基雜環。

這里的烷基是指飽和或具有單個或多個不飽和鍵的、不帶支鏈或帶有支鏈的或環狀的伯、仲、或叔烴基團。例如是C₁-C₂₀烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、環戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基、環己基、環己基甲基、3-甲基戊基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、辛基、環辛基、癸基、環癸基、十二烷基、環十二烷基等。優選C₁-C₁₂烷基基團，特別優選C₂-C₈烷基基團。烷基基團可以是未被取代的或被單個或多個在反應條件下是惰性的取代基取代。適用的取代基是如羧酸酯或酰胺、烷氧基(優選C₁-C₆烷氧基)、芳氧基(優選C₆-C₂₀芳氧基)、硝基、氰基、磺酸酯或酰胺等。

芳基優選是C₆-C₂₀芳基基團，如苯基、聯苯、萘基、茚基、芴基等。

這里的芳基可以未被取代或被單個或多個在反應條件下是惰性的取代基取代。在這種情況下適用的取代基也是羧酸酯或酰胺、烷氧基(優選C₁-C₆烷氧基)、芳氧基(優選C₆-C₂₀芳氧基)、硝基、氰基、磺酸酯或酰胺等。

烷芳基是具有芳基取代基的烷基，如芐基。

芳烷基涉及具有烷基取代基的芳基。

雜芳基或雜環是在環中含有至少一個O或N原子的環狀基團。它們例如是呋喃基、吡啶基、嘧啶基、咪唑基、四唑基、吡嗪基、苯并呋喃基、喹啉基、異喹啉基、異苯并呋喃基、吡唑基、吲哚基、異氮茚基、苯并咪唑基、嘌呤基、咔唑基、噁唑基、異噁唑基、吡咯基、喹唑啉基、噠嗪基、2，3二氮雜萘基等。