[發(fā)明專利]有機硫化物空氣氧化的反應(yīng)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 01116475.1
• 申請日: 2001-04-18
• 公開（公告）號: CN1397533A
• 公開（公告）日: 2003-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙繼全;戶秋義
• 申請（專利權(quán)）人: 河北工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07B33/00
• 分類號: C07B33/00;C07D499/04;C07C315/00
• 代理公司: 天津市學(xué)苑有限責(zé)任專利代理事務(wù)所
• 代理人: 李國茹

1、一種有機硫化物空氣氧化的反應(yīng)方法，其工藝流程如下：

(1)將有機硫化物、反應(yīng)介質(zhì)和催化劑混合；

(2)室溫下攪拌上述混合物，同時鼓入新鮮空氣，滴加支鏈醛，使其充分反應(yīng)；

(3)反應(yīng)完畢后，過濾，催化劑留待下次使用，濾液用NaHCO₃水溶液洗滌，再用無水硫酸鎂干燥，濃縮，然后重結(jié)晶或蒸餾得到氧化產(chǎn)物；其特征在于：反應(yīng)中所用的催化劑是經(jīng)溶膠—凝膠方法固載的過渡金屬絡(luò)合物催化劑。

2、如權(quán)利要求1所說的有機硫化物空氣氧化的反應(yīng)方法，其特征在于：過渡金屬絡(luò)合物催化劑溶膠—凝膠固載方法如下：

(1)將溶膠—凝膠前體、水、共溶劑、水解催化劑、金屬絡(luò)合物催化劑按如下比例混合：

水和溶膠—凝膠前體的摩爾比R(水解度)＝1～16，

共溶劑的用量能使整個體系成為均相即可，

水解催化劑的用量為調(diào)節(jié)體系的pH＝1.5～11即可，

過渡金屬絡(luò)合物催化劑的用量為溶膠—凝膠前體的0.1～2％(摩爾百分含量)；

(2)將上述混合物攪拌，在10～100℃下經(jīng)溶膠后形成凝膠；

(3)將上述凝膠加熱至40～150℃，使其干燥、老化6～24小時；

(4)將干燥、老化后的凝膠依次用水和有機溶劑洗滌；

(5)洗滌后的凝膠在室溫～150℃下干燥至恒重，即得到固載后的過渡金屬絡(luò)合物催化劑。

3、按照權(quán)利要求1或2所說的有機硫化物空氣氧化的反應(yīng)方法，其特征在于：過渡金屬絡(luò)合物催化劑是Co(acac)₃、Co(acac)₂、Co(AAEMA)₂，、Fe(AAEMA)₃、酞菁鈷等，反應(yīng)介質(zhì)是二氯乙烷或乙腈。

4、按照權(quán)利要求2所說的過渡金屬絡(luò)合物催化劑溶膠—凝膠的固載方法，其特征在于：所說的溶膠—凝膠前體是硅、鋁、鈦、鋯等金屬烷氧化物。

5、按照權(quán)利要求2所說的過渡金屬絡(luò)合物催化劑溶膠—凝膠的固載方法，其特征在于：所說的共溶劑是可以使整個體系成為均相的有機溶劑，如甲醇、乙醇、THF等。

6、按照權(quán)利要求2所說的過渡金屬絡(luò)合物催化劑溶膠—凝膠的固載方法，其特征在于：所說的水解催化劑是酸或堿。

7、按照權(quán)利要求2所說的過渡金屬絡(luò)合物催化劑溶膠—凝膠的固載方法，其特征在于：洗滌所用的有機溶劑可以是二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈等可以溶解金屬絡(luò)合物的溶劑。