[發明專利]輕質油中微量硫化氫的脫除方法

有效

• 申請號: 01115611.2
• 申請日: 2001-04-28
• 公開（公告）號: CN1382770A
• 公開（公告）日: 2002-12-04
• 發明（設計）人: 吳明清;冉國朋;陶志平;潘光成;張紅霞;董偉;張小云
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G25/00
• 分類號: C10G25/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒,龐立志

本發明屬于石油輕烴類的精制，更具體地說是一種脫除輕質油中硫化氫的方法。

原油經適當加工后，可以生產出各種輕質油餾分，例如噴氣燃料，汽油，液化石油氣等，這些餾分經脫酸、脫硫、脫色等步驟精制后，可得到相應輕質油半成品，再加入適當添加劑，可得到成品。然而，由于傳統工藝的某些不足，或原油性質、加工工藝以及處理量的變化等因素的影響，輕質油品特別是＜C₁₂的輕質油品精制后，時常出現酸性指標及其它絕大多數指標都合格，但銀片腐蝕或銅片腐蝕不合格的現象，例如液化氣或催化汽油經脫硫醇后，有時銅片腐蝕不合格；噴氣燃料經白土精制后有時銀片腐蝕不合格。經分析，產生這類問題的原因是由于輕質油在精制過程中新產生了微量但卻極具腐蝕性的硫化氫。

除去輕質油中硫化氫的方法很多，最傳統的方法是采用堿精制，即采用適當方式，讓輕質油與堿液混合，然后沉降分離。這種方法可以有效除去油中環烷酸和硫化氫等酸性物質，但這種方法堿的利用率較低，存在大量廢堿的排放問題。

CN1071189公開的方法是以堿液浸漬活性炭固定床，將餾分油通過此床層，可以有效脫除餾分油中的酸性物質。該方法采用原位浸漬，且浸漬時間需在24小時以上，浸漬過程中仍然要使用較多的堿液，因此還是存在廢堿液的排放問題。

US4199440提出一種除去石油中痕量酸性化合物的方法，是將烴油與堿液混合，然后進入裝有粒度為0.6～2mm的木炭構成的聚結床，待精制的烴油從床層下部側線抽出，含堿液的水相從床層底部排污口放出。該方法是將烴油與堿液預先混合，為防止乳化只能采用1～3％的稀堿，因此還會產生廢水、廢堿的排放問題。

上述專利介紹的方法雖然都可以脫除烴油中的硫化氫，但對于處理微量甚至痕量硫化氫來說，上述方法則存在著操作復雜、成本高昂甚至污染環境的缺陷。

本發明的目的在于克服現有技術的上述缺陷，提供一種脫除輕質油中的微量或痕量硫化氫的方法。該方法成本低廉、操作簡單且沒有廢液產生。

本發明提供的脫除輕質油中微量硫化氫的方法包括：先將堿液均勻噴灑于活性炭表面，再將載堿活性炭裝入反應器中，使待精制輕質油自下而上通過反應器床層并收集產物。

具體地說，本發明方法包括以下步驟：

(1)將堿液均勻噴灑于活性炭表面。可以采取多種方法，例如：在一轉動容器中裝入一定量的活性炭，在容器上方安裝一噴霧器，噴霧器與堿液罐相連，均勻轉動容器后，讓堿液從噴霧器噴出，使堿液均勻噴灑于活性炭表面，至容器下部的排液口開始有液體流出時，表明活性炭吸附基本飽和，可停止噴堿。堿液的溫度不宜高于100℃，優選5～50℃。

(2)將載堿活性炭裝入反應器中，把待精制輕質油餾分自反應器下部進入，自下而上通過床層。操作溫度5～60℃，優選35～45℃，體積空速0.5～7小時^-1，優選2～4小時^-1。在處理液態烴油時可在常壓下進行，但處理液化石油氣時應適當加壓使之保持液態。

所說活性炭可以是粒狀、條狀等各種形狀，其粒度可以是0.5～5毫米，或Φ1～5×5～10毫米。在反應器中的裝填量不小于20ml，裝填長徑比控制在2～10∶1。

所說堿液可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀或二者混合物的水溶液，濃度可以為5～40重％，但是一般情況下，為了延長載堿活性炭的使用壽命，并使堿液噴灑均勻，堿液濃度最好是15～25重％。

所說輕質油為C₃～C₁₂烴油，如液化氣、汽油、煤油和噴氣燃料等。

本發明方法主要用來脫除輕質油中的微量或痕量硫化氫，因此，載堿活性炭的使用壽命很長。達到使用壽命后，用于航煤精制的載堿活性炭可以作燃料燒掉，基本沒有環保問題；用于汽油或液化氣精制的活性炭可以再生，即從反應器排污口放凈殘油，將活性炭取出并瀝干至無液滴或用高壓蒸汽吹干，然后按步驟(1)的方法噴灑堿液即可重復使用。

本發明方法適用于輕質油中微量或痕量硫化氫的脫除，特別適用于烴油精制過程中新生硫化氫的脫除。采用本發明方法既可以解決噴氣燃料中微量硫化氫引起的銀片腐蝕問題，又可以解決汽油及液化氣中微量硫化氫引起的銅片腐蝕問題，而且操作簡單，無廢液排放，有利于環保。

下面通過實例進一步描述本發明的特點。其中，硫化氫的檢測方法采用醋酸鉛試紙法，噴氣燃料銀片腐蝕采用SH/T?0023方法測定，汽油銅片腐蝕采用GB/T?5096方法測定，液化氣銅片腐蝕采用方法SH/T0232測定。