[發明專利]手性銅絡合催化劑組合物及用其進行不對稱制備的方法

有效

• 申請號: 01111976.4
• 申請日: 2001-01-25
• 公開（公告）號: CN1314209A
• 公開（公告）日: 2001-09-26
• 發明（設計）人: 鈴鴨剛夫;板垣誠;山本三千男
• 申請（專利權）人: 住友化學工業株式會社
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C69/74;C07C67/30
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,周慧敏

本發明涉及一種采用手性銅絡合催化劑不對稱合成環丙烷羧酸化合物的制備方法。

對于用來制備光學活性的環丙烷羧酸酯衍性物的方法來說，業已經報導了一種采用手性銅絡合催化劑的方法，該催化劑是通過等當量或過量的銅鹽與光學活性的鄰羥苯亞甲基氨基醇進行反應而制得的(JP-B53-43955,JP-A50-151842,JP-A54-73758和JP-A59-225194)。

但是，在這些已公開的方法中，所述的銅絡合物需要經重結晶進行純化或采用甲醇或類似物進行洗滌，以除去過量的銅化合物。

根據本發明，手性銅絡合催化劑組合物可有利地以工業化生產方式得到，并且在用于不對稱環丙烷化反應中具有良好的再現性。

本發明提供：

1．一種手性銅絡合催化劑組合物，它可通過一種通式(1)的光學活性的N-鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物與一價或二價銅化合物在惰性溶劑中進行接觸而得到，(1)

其中，R₁表示：

一種烷基，它可被一種選自烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團所取代，

一種芳烷基、芳基或環烷基，它們都可被一種選自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團所取代，

R₂表不：

氫原子、烷基、環烷基，或芳烷基或苯基，它可被一種選自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團所取代，

X₁和X₂可以相同也可以不相同，獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、烷基、烷氧基或氰基，而且，兩個鄰近的X₁和X₂與它們相連的苯環可以形成1-羥基-2-或2-羥基-1-萘基，和

標記有“*”的碳原子為具有S或R構型的不對稱碳原子，和

相對于每1摩爾通式(1)的光學活性的N-鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物，一價銅或二價銅化合物的用量低于1摩爾，和

2．一種用來制備通式(2)的光學活性的環丙烷羧酸酯的方法，(2)其中，R₃,R₄,R₅和R₆定義如下文所述，

R₇表示：

具有1-8個碳原子的烷基，

環烷基，它可選擇地被一種低級皖基所取代，

芐基或苯基，它們可選擇地被一種低級烷基、一種低碳數烷氧基或苯氧基所取代，它包括以下步驟：(a)使通式(1)的光學活性的N-鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物與一價或二價銅化合物在惰性溶劑中相接觸，其中，R₁,R₂,X₁,X₂和“*”表示的含意與上述定義相同，相對于每1摩爾通式(1)的光學活性的N-鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物，一價銅或二價銅化合物的用量低于1摩爾，和(b)使通式(3)的前手性烯烴(3)其中的R₃,R₄,R₅和R₆獨立地表示：

氫原子，

鹵素原子，

(C₁-C₁₀)烷基，它可被一個鹵素原子或低碳數烷氧基所取代，

(C₄-C₈)環烷基，

芳基，它可被鹵素原子、低碳數烷基或低碳數烷氧基所取代，

R₃和R₄，或R₅和R₆可在其端位相互鍵合，形成具有2-4個碳原子的亞烷基，和

R₃、R₄、R₅和R₆中有一個基團是表示鏈烯基，它可被鹵素原子、烷氧基或烷氧羰基所取代，而其中的烷氧基可被一個或多個鹵素原子所取代，

要求當R₃和R₅是相同的基團時，R₄和R₆是不同的基團，與通式(4)的重氮乙酸酯，

??????N₂CHCO₂R₇????(4)

其中的R₇，其定義如上所述，

在步驟(a)中所制得的手性銅絡合催化劑組合物存在下進行反應。

首先，將要對上述定義的通式(1)的光學活性的鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物進行說明。