[發明專利]手性銅絡合物、其制備方法及其用途

有效

• 申請號: 01111322.7
• 申請日: 2001-01-25
• 公開（公告）號: CN1313277A
• 公開（公告）日: 2001-09-19
• 發明（設計）人: 上玉利正史;鈴鴨剛夫;山本三千男;獲谷弘壽;板垣誠
• 申請（專利權）人: 住友化學工業株式會社
• 主分類號: C07C251/24
• 分類號: C07C251/24;C07C249/02;C07C69/743;C07F1/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,王其灝

本發明涉及手性銅絡合物、用手性鄰羥苯亞甲基配體制備它們的方法及用該絡合物作為催化劑不對稱合成環丙烷-羧酸化合物。

對于旋光活性環丙羧酸酯衍生物的制備方法，已知一種烯烴與重氮乙酸酯在某些鄰羥苯亞甲基氨基醇銅絡合物催化劑的存在下反應的方法(JP-A?59-225194)。

根據本發明，可以容易制備工業上適用的、包括旋光活性鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物的手性銅絡合物。所述絡合物對于在環丙烷化反應體系中可能含有的氧化物、這種氧化物的還原副作用更穩定，在所述反應后可以改進的產率回收鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物。

本發明提供：

1．通式(1)的旋光活性的鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物(1)

其中R₁代表

可以被選自烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團取代的烷基，

可以被選自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團取代的芳烷基、芳基或環烷基，

R₂代表

烷基、環烷基，或

可以被選自烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和環烷氧基的基團取代的芳烷基或苯基，

當X₁代表硝基時，X₂代表氫原子。

當X₁代表氯原子時，X₂代表氯原子，和

當X₁代表氫原子時，X₂代表氟原子，和

由“*”標示的碳原子是具有S或R構型的不對稱碳原子。

2．制備如上定義的旋光活性的鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物的方法，

該方法包括

使通式(2)的旋光活性的氨基醇：(2)

其中R₁,R₂和“*”如上定義，與通式(3)的2-羥基苯甲醛衍生物反應(3)

其中X₁和X₂如上定義，

3．從一價或二價銅化合物和如上定義的旋光活性的鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物(1)制備手性銅絡合物，

4．制備通式(1)’的手性銅絡合物的方法：(1)’

其中R₁和R₂相同或不同并且獨立地代表烷基、芳烷基、苯基、2-甲氧基苯基、2-叔丁氧基-5-叔丁基苯基或2-辛氧基-5-叔丁基苯基；

當X₁代表硝基時，X₂代表氫原子，

當X₁代表氯原子時，X₂代表氯原子，和

當X₁代表氫原子時，X₂代表氟原子，

“*”標示的碳原子是具有S或R構型的不對稱碳原子，

該方法包括使一種二價銅化合物在惰性有機溶劑中與通式(1)的手性鄰羥苯亞甲基氨基醇化合物反應：(1)

其中R₁、R₂、X₁、X₂和“*”分別如上定義，和

5．制備通式(4)的旋光活性的環丙烷羧酸酯的方法：(4)

其中R₃、R₄、R₅、R₆和R₇定義如下，

該方法包括通式(5)的前手性烯烴：(5)

其中R₃、R₄、R₅和R₆定義如下，與式(6)的重氮乙酸酯：

?????????????????????N₂CHCO₂R₇??????(6)

其中R₇定義如下，在如第3或4項中定義的手性銅絡合物的存在下反應，

其中R₃、R₄、R₅和R₆獨立地代表

氫原子，

鹵素原子，

可以被鹵素原子或低級烷氧基取代的(C1-C10)烷基，

(C4-C8)環烷基，

可以被鹵素原子或低級烷氧基取代的芳基，

烷氧基，

R₃和R₄，或R₅和R₆可在它們的末端結合形成含有2-4個碳原子的亞烷基，和