[發明專利]從苯二酚混合物料中脫除酚焦油的方法

有效

• 申請號: 01110264.0
• 申請日: 2001-04-03
• 公開（公告）號: CN1377940A
• 公開（公告）日: 2002-11-06
• 發明（設計）人: 郭仲福;趙玉文;陳曉冬;張信芳;臧福祿
• 申請（專利權）人: 北京燕山石油化工公司研究院
• 主分類號: C10G7/06
• 分類號: C10G7/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 劉金輝

本發明涉及一種從苯二酚混合物料中脫除酚焦油(TAR)的方法，具體地說是從一種含苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚和/或間苯二酚、酚焦油的混合物料中脫除酚焦油的方法，特別是從含有對苯二酚和/或間苯二酚與酚焦油的混合物料中脫除酚焦油的方法。

苯二酚制備的主要工藝包括苯酚羥基化法(也稱為苯酚過氧化氫氧化法)、二異丙苯氧化法和苯酚空氣或氧化氮氧化法，且總伴有副產物酚焦油的生成。酚焦油色澤深、粘性大，沸點高，按照常規的蒸餾手段很難進行分離。所以，苯二酚混合物的分離精制尤其是對苯二酚和/或間苯二酚與酚焦油的分離是苯二酚生產的關鍵。

PEP報告(PROCESS?ECONOMICS?PROGRAM，HAROLDW.SCHEELINE?Report?No.79A，DIHYDROXYBENZENESSUPPLEMENT?A，MAY?1979：P101-103，110)提出的Rhodia的工藝采用薄膜蒸發器脫除酚焦油，接觸時間短，但分離出的酚焦油中仍含有6.8％的苯二酚，且薄膜蒸發器價格昂貴，運行成本高；若采用常規蒸餾方法脫除酚焦油，蒸餾所得酚焦油中對苯二酚含量超過30％。US4,049,723針對二異丙苯氧化法制備二酚的過程提出了一種分離回收對苯二酚的方法，具體地說就是在包含9-10個碳原子的芳烴存在下，蒸餾出低沸點組分，然后在塔底加入水，進行對苯二酚的結晶、提純操作。US4,670,609提出了一種分離對苯二酚和二烷基苯混合物的方法，其缺點是需要使用苛性鈉溶液。US4,308,110針對二異丙苯氧化法制備二酚的過程提出了一種對苯二酚和間苯二酚的分離方法，二酚混合物中間苯二酚與對苯二酚的質量比在0.1～1之間，間苯二酚被蒸出，塔底物料用水蒸汽與對苯二酚蒸汽接觸，然后冷卻到對苯二酚的凝結溫度以下，水蒸汽重復利用，對苯二酚凝結后形成的水溶液經重結晶，提純對苯二酚。US4,827,049提供了一種用Y型分子篩分離二酚異構體的方法，存在的問題是分離負荷低，特別是有酚焦油存在時，Y型分子篩很快被酚焦油所覆蓋，分離過程難以繼續進行。

苯二酚(包括鄰苯二酚、間苯二酚和對苯二酚)是高附加值的化學品，大量對苯二酚和/或間苯二酚殘留在酚焦油中，造成資源浪費和經濟損失，且由于二酚較酚焦油容易揮發，含有部分二酚的酚焦油容易引起環境污染。因此，尋求簡單、實用、有效的脫除酚焦油的方法，最大限度地回收對苯二酚和/或間苯二酚，提高經濟效益，減少環境污染是非常必要的。

本發明通過在苯二酚混合物料的常規減壓蒸餾過程中加入第三組分，可以使苯二酚，尤其是對苯二酚和/或間苯二酚與酚焦油得到有效分離。所添加的第三組分性能穩定，餾程適宜，價格低廉，無毒無臭，不與酚焦油及二酚混合物發生化學反應，與酚焦油容易分離，且可以循環使用。

本發明總的目的是提供一種從苯二酚混合物料中脫除酚焦油的方法，該方法與現有技術相比，操作過程簡單，對降低酚焦油中二酚含量具有顯著效果。

本發明更為具體的目的是提供一種從含苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚和/或間苯二酚、酚焦油的混合物料中脫除酚焦油的方法，特別是從含有對苯二酚和/或間苯二酚與酚焦油的混合物料中脫除酚焦油的方法。

本發明的這些和其他目的和優點通過結合附圖閱讀完本說明書后將變得更為清楚。

唯一的附圖說明苯二酚，特別是對苯二酚和/或間苯二酚與酚焦油混合物的連續分離過程。

本發明提供了一種從苯二酚混合物料中脫除酚焦油的方法，包括蒸餾所述混合物料，其特征在于在所述蒸餾過程中加入了第三組分。

本發明方法中所用的蒸餾操作為苯二酚合成和分離領域普通技術人員所熟知的減壓蒸餾操作。

加入本發明方法中的第三組分應為無色或淺黃色的透明油狀液體，且應當具有以下特點：1)無毒無臭，沸點高，不易揮發；2)化學性能穩定，與酚類化合物、酚焦油不發生化學反應，對設備無腐蝕，對環境無污染；3)分離范圍廣，既可以用于分離對苯二酚及其中的酚焦油，又可用于分離鄰苯二酚、間苯二酚、或苯酚及其中的酚焦油。