[發明專利]在齊格勒催化劑存在下生產聚－1－烯烴的方法

無效

• 申請號: 00816218.2
• 申請日: 2000-11-17
• 公開（公告）號: CN1399647A
• 公開（公告）日: 2003-02-26
• 發明（設計）人: F·阿爾特;P·施恩波恩;L·博姆
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴有限公司
• 主分類號: C08F4/658
• 分類號: C08F4/658;C08F10/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 任宗華

本發明涉及在由凝膠狀烴氧基鎂分散體生產的齊格勒催化劑存在下生產聚-1-烯烴的方法。

醇鎂Mg(OR¹)(OR²)或“復雜”醇鎂與鈦、鋯、釩或鉻化合物反應能產生固體，所述固體與來自周期表第1、2或13族(如“化學和物理手冊(Handbook?of?Chemistry?and?Physics)”，76thEdition(1995-1996)中所引用)的有機金屬化合物一起提供用于烯烴聚合的極好催化劑。

已知一種在混合催化劑存在下聚合1-烯烴的方法，所述混合催化劑的組分a是通過醇鎂與含鹵素的四價鈦化合物反應產生的(參見US-A-3?644?318)。所述醇鎂以商購形式使用。該方法所得聚合物有窄分子量分布。

還已知一種生產齊格勒催化劑的方法，其中使溶解的醇鎂與含鹵素的Ti或V化合物和過渡金屬醇鹽反應(參見EP-A-0?319?173)。該方法形成的催化劑粒子是球形的，平均粒徑為10至70μm。

最后，已知所用過渡金屬組分是含鹵素的四價鈦化合物與含至少40％(重)直徑小于63μm的粒子的醇鎂反應的產物(參見EP-A-0?223011)。有此粒度的醇鎂尤其通過在球磨機中研磨商購產品獲得。所述醇鎂以懸浮于惰性烴的懸浮體形式使用。

EP-A-0?532?551中也已描述如果所述醇鎂以凝膠狀分散體形式使用，則可獲得有高至極高活性并可控制聚合物的粒度分布的齊格勒催化劑。此凝膠狀分散體通過以下方法獲得：使商購醇鎂懸浮于惰性烴中，在強冷卻下在有高效剪切工具的分散裝置(例如Ultra-Turrax或Dispax，IKA-Maschinenbau?Janke?&?Kunkel?GmbH)中經過幾小時或幾天的時間在保護氣(Ar或N₂)下使所述懸浮體分散。

不過，這些已知催化劑仍不令人滿意，因為用于生產凝膠狀醇鎂分散體的能量太高，應采取適合的措施減少。

本發明的目的是尋找一種在第一組分是凝膠狀醇鎂分散體與過渡金屬化合物的反應產物的齊格勒催化劑存在下生產聚烯烴的方法，其中所述醇鎂分散體以更簡單更經濟的方式生產，用所述催化劑生產的聚合物有比現有技術更窄的粒度分布。

此目的通過以下方法實現：一種聚-1-烯烴的生產方法，包括使式R⁴CH＝CH₂(其中R⁴為氫或有1至10個碳原子的烷基)的1-烯烴在催化劑存在下在20至200℃范圍內的溫度和0.5至50bar范圍內的壓力下在懸浮相、溶液相或氣相聚合，所述催化劑由醇鎂與過渡金屬化合物的反應產物(組分a)和有機金屬化合物(組分b)組成，其中組分a是通過鈦、鋯、釩或鉻的過渡金屬化合物與所述醇鎂在惰性烴中的凝膠狀分散體反應生產的，特征在于視為所述醇鎂的凝膠狀分散體的是通過用攪拌元件攪拌或用高效剪切工具剪切通過在惰性氣體保護的(inertized)研磨機中干磨以d₅₀值表示的平均粒度大于或等于15μm(優選在100至1000μm范圍內)的商購醇鎂粉末得到的以d₅₀值表示的平均粒度小于15μm的醇鎂粉末在所述醇鎂不溶于其中的惰性烴中的懸浮體得到的。

按本發明通過用攪拌元件攪拌或用高效剪切工具剪切所述研磨過的醇鎂粉末在所述醇鎂不溶于其中的惰性烴中的懸浮體生產的凝膠狀醇鎂分散體，在相同溫度下在最初加入的固體組分與烴組分之比(以重量百分率表示)相同的情況下，與使用相同惰性烴的所述研磨的醇鎂粉末懸浮體相比，固體組分的沉降更慢，固體組分沉降結束后所述分散體中固體組分的體積比例(以體積百分率表示)更高。

本發明所述類型的凝膠狀分散體是通過在惰性氣體保護的容器中用攪拌元件攪拌或用高效剪切工具剪切所述研磨過的醇鎂粉末在所述醇鎂不溶于其中的惰性烴中的懸浮體生產的，所述混合物的每一體積增量中存在相同平均數的粒子。根據本發明所述用攪拌元件攪拌或用高效剪切工具剪切優選在所述醇鎂粒子不溶于其中的惰性烴中在10至150℃、優選20至100℃范圍內的溫度下進行1至24小時、優選2至20小時。

此外，本發明還涉及用于該方法的催化劑。