[發明專利]在聚(亞芳基硫醚)聚合物生產中降低反應劑的腐蝕性的方法

有效

• 申請號: 00816096.1
• 申請日: 2000-12-27
• 公開（公告）號: CN1391593A
• 公開（公告）日: 2003-01-15
• 發明（設計）人: F·C·小維達里;J·S·佛多;J·F·蓋貝爾
• 申請（專利權）人: 菲利浦石油公司
• 主分類號: C08G75/16
• 分類號: C08G75/16
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳季壯

本發明的領域

本發明涉及聚(亞芳基硫醚)，即(PAS)聚合物。在一個方面，本發明涉及用于制備聚(亞芳基硫醚)聚合物的方法，其中在聚合條件下，部分聚合反應劑在與其余聚合反應劑接觸之前分兩步進行預反應。

在本發明的一個實施方案中，包括含水堿金屬氫氧化物和極性有機化合物的聚合反應劑在第一溫度下預反應以形成混合物，然后混合物與硫源在第二溫度下在足以除去在混合物中含有的至少部分水的條件下反應，此后如此脫水的混合物與至少一種二鹵代芳族化合物在聚合條件下接觸。

本發明的背景

聚(亞芳基硫醚)聚合物在本領域中是普遍已知的，由于它們具有高耐化學品性和耐熱性而發現有用。在現有技術中已經公開了制備這些聚(亞芳基硫醚)聚合物的方法。在典型的制備方法中，至少一種二鹵代芳族化合物，硫源和極性有機化合物在聚合條件下接觸。通常選擇含水硫源，或者硫源與極性有機化合物的反應產生了水或釋放了水合水。這種水對高分子量聚合物的形成可以是不利的，因此常常通過將硫源和極性有機化合物的預聚合混合物脫水來除去。這些方法通常在相對高溫和壓力下進行，以便最大程度地除去水量。該方法具有缺點，在于硫源和極性有機化合物的混合物是高腐蝕性的，不象我們所希望的那樣，脫水容器必須頻繁更換或修理，或者脫水容器必須由不易腐蝕的昂貴結構材料制成。從經濟角度來看，希望具有其中能使所要脫水的硫源和極性有機化合物的含水混合物腐蝕性降低的方法。

本發明的目的

希望提供用于制備聚(亞芳基硫醚)聚合物的方法，其中含水硫源的脫水在兩步法中進行，以使脫水混合物腐蝕性降低。

本發明的概述

根據本發明，包括含水堿金屬氫氧化物和極性有機化合物的聚合反應劑在第一溫度下預反應以形成混合物，然后混合物與硫源在第二溫度下在足以除去在混合物中含有的至少一部分水的條件下反應，此后，如此脫水的混合物與至少一種二鹵代芳族化合物在聚合條件下接觸。本發明的詳細敘述

根據本發明，通過使包括含水堿金屬氫氧化物和極性有機化合物的反應劑在第一溫度下預反應以形成混合物，然后使該混合物與硫源在第二溫度下在足以除去在混合物中含有的至少一部分水的條件下反應，此后使如此脫水的混合物與至少一種二鹵代芳族化合物在聚合條件下接觸來制備聚(亞芳基硫醚)聚合物。

在本發明的方法中，可以使用任意適合的硫源。在U.S.3,919,177中公開了適合的硫源，該專利在這里引入供參考。這些適合的硫源包括，但不限于硫代硫酸酯，硫脲，硫酰胺，元素硫，硫代氨基甲酸甲酯，金屬二硫化物和硫氧化物，硫代碳酸酯，有機硫醇，有機硫醇鹽，有機硫化物，堿金屬硫化物和硫氫化物以及硫化氫。

用于生產聚(亞芳基硫醚)聚合物的堿金屬硫化物可以以水合物或含水混合物使用。可用于本發明的堿金屬硫化物包括硫化鋰，硫化鈉，硫化鉀，硫化銣，硫化銫，和它們的混合物。根據本發明的堿金屬硫化物的水溶液可以通過堿金屬氫氧化物與堿金屬硫氫化物在水溶液中的反應來制備。由于成本低而且有效，通常優選使用硫化鈉或硫氫化鈉和氫氧化鈉的結合物作為制備聚(亞芳基硫醚)聚合物的硫源。在使堿金屬氫氧化物和極性有機化合物預反應的本發明中，優選使用堿金屬硫氫化物作為硫源。

可用于本發明的極性有機化合物是用于生產聚(亞芳基硫醚)聚合物的二鹵代芳族化合物和硫源的溶劑這些極性有機化合物的實例包括酰胺，包括內酰胺，和砜。這些極性有機化合物的具體實例包括六甲基磷酰胺，四甲基脲，N，N’-亞乙基二吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，吡咯烷酮，己內酰胺，N-乙基己內酰胺，環丁砜，N，N’-二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，低分子量聚酰胺等。極性有機化合物目前優選是NMP。

水合或含水硫源和極性有機化合物是在添加二鹵代芳族化合物或聚合的開始之前在足以除去至少部分水的條件下進行預反應(脫水)。