[發(fā)明專利]嵌段共聚物及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00814826.0
• 申請日: 2000-11-18
• 公開（公告）號: CN1382171A
• 公開（公告）日: 2002-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·舍勒爾;J·索啻克;J·M·柏林戈?duì)?/a>
• 申請（專利權(quán)）人: 羅麥斯添加劑有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08L53/00;C10M143/10;C08F2/38;C08K5/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 劉明海

本發(fā)明涉及嵌段共聚物、包含這些共聚物的濃縮物和潤滑油、一種制備這些共聚物的方法以及它們作為傾點(diǎn)抑制劑的用途。

潤滑油，尤其是例如通過蒸餾得自石油的礦物油，通常包含長鏈正烷烴，后者一方面帶來良好的粘度/溫度性能，但另一方面在冷卻時(shí)沉淀為結(jié)晶形式并因此對油的流動產(chǎn)生不利影響或完全阻礙(“堵塞”)。低溫流動性能的改進(jìn)可例如通過脫蠟而實(shí)現(xiàn)。但要獲得完全脫蠟則明顯增加成本。為此，部分脫蠟獲得最高約-15℃的傾點(diǎn)范圍，而且該傾點(diǎn)可通過加入所謂傾點(diǎn)抑制劑或傾點(diǎn)促進(jìn)劑而進(jìn)一步降低。這些試劑甚至可以0.01-1％重量的濃度有效地降低傾點(diǎn)。

但這些化合物的作用模式尚未完全明晰。在任何情況下，據(jù)說石蠟狀化合物被引入正生長的石蠟晶體表面上并因此停止進(jìn)一步結(jié)晶，尤其是延伸晶體結(jié)構(gòu)的形成。

某些結(jié)構(gòu)成分已知具有傾點(diǎn)改進(jìn)活性。尤其是，具有足夠長烷基側(cè)鏈的聚合物具有傾點(diǎn)改進(jìn)效果。在此，據(jù)說這些烷基被引入正生長的石蠟晶體中并中斷晶體生長(參見Ullmann’s?Encyclopedia?of?IndustrialChemistry，第四版，Vol.20，Verlag?Chemie，1981，p.548)。此外，對工業(yè)上可用的傾點(diǎn)抑制劑的要求是，它們具有良好的熱、氧化和化學(xué)穩(wěn)定性、剪切強(qiáng)度、等。此外，應(yīng)該可在成本有利的基礎(chǔ)上生產(chǎn)傾點(diǎn)改進(jìn)劑，因?yàn)樗鼈兇罅渴褂谩?/p>

具有長鏈烷基的聚甲基丙烯酸酯廣泛用作傾點(diǎn)抑制劑。這些化合物例如描述于US專利2091627，US專利2100?993，US專利2114233和EP-A-0?236844。一般來說，這些傾點(diǎn)抑制劑通過自由基聚合反應(yīng)而生產(chǎn)。因此，它們可在成本有利的基礎(chǔ)上生產(chǎn)。它們例如在傾點(diǎn)(按照ASTM?D-97)，微旋轉(zhuǎn)粘度測試值(按照ASTM?D-4684)或掃描Brookfleld結(jié)果(按照ASTM?D-5133)方面的低溫性能可用于許多場合，但這些低溫性能在許多場合中仍然不足。

在此應(yīng)該注意，可少量加入更有效的添加劑以獲得所需的低溫流動性能。對于潤滑油的量和所用的內(nèi)燃機(jī)生物燃料，即使較少差別也會有明顯的節(jié)約可能。

考慮到已有技術(shù)，本發(fā)明現(xiàn)在的任務(wù)是制備可用的添加劑，由此可相對傳統(tǒng)添加劑提高潤滑油和內(nèi)燃機(jī)生物燃料在低溫下的流動性能。此外，本發(fā)明的一個任務(wù)是制備在氧化和熱應(yīng)力方面具有高穩(wěn)定性并具有高剪切強(qiáng)度的可用添加劑。同時(shí)，這種新的添加劑可希望以簡單和經(jīng)濟(jì)的方式生產(chǎn)。

可容易由本介紹材料推出或表現(xiàn)出的這些和其它沒有明確提及的任務(wù)由一種具有權(quán)利要求1所有特征的嵌段聚合物解決。按照本發(fā)明的共聚物的適宜改進(jìn)在從屬于權(quán)利要求1的那些權(quán)利要求中要求保護(hù)。關(guān)于作為潤滑油添加劑的濃縮物，權(quán)利要求9提供了以下任務(wù)的解決方案，而權(quán)利要求11和14則保護(hù)包含本發(fā)明聚合物的潤滑油或內(nèi)燃機(jī)生物燃料。權(quán)利要求16和17表示一種與嵌段共聚物制備方法及其用途有關(guān)的解決問題的方案。

作為傾點(diǎn)改進(jìn)劑或流動促進(jìn)劑的高效嵌段共聚物通過聚合組成如下的烯屬不飽和單體的混合物而得到：

a)0-40％重量的一種或多種具有結(jié)構(gòu)式(I)的烯屬不飽和酯化合物：

其中R是氫或甲基，R¹表示具有1-5個碳原子的線性或支鏈烷基殘基，R²和R³獨(dú)立地表示氫或具有結(jié)構(gòu)式-COOR’的基團(tuán)，其中R’表示氫或具有1-5個碳原子的烷基，

b)10-98％重量的一種或多種具有結(jié)構(gòu)式(II)的烯屬不飽和酯化合物：

其中R是氫或甲基，R⁴表示具有6-15個碳原子的線性或支鏈烷基殘基，R⁵和R⁶獨(dú)立地是氫或具有結(jié)構(gòu)式-COOR”的基團(tuán)，其中R”表示氫或具有6-15個碳原子的烷基基團(tuán)，

c)0-80％重量的一種或多種具有結(jié)構(gòu)式(III)的烯屬不飽和酯化合物：

其中R是氫或甲基，R⁷表示具有16-30個碳原子的線性或支鏈烷基殘基，R⁸和R⁹獨(dú)立地是氫或具有結(jié)構(gòu)式-COOR的基團(tuán)，其中R表示氫或具有16-30個碳原子的烷基，

d)0-50％重量的共聚單體，

其中以％重量表示的數(shù)據(jù)分別指烯屬不飽和單體的總重，其中烯屬不飽和單體的混合物在鏈生長過程中不連續(xù)改變。傾點(diǎn)改進(jìn)效果可例如按照ASTM?D97來測定。