[發明專利]氟代烯烴聚合用低溫引發劑

無效

• 申請號: 00812162.1
• 申請日: 2000-08-24
• 公開（公告）號: CN1371363A
• 公開（公告）日: 2002-09-25
• 發明（設計）人: R·C·維蘭德;M·－H·洪
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C409/34
• 分類號: C07C409/34;C08F4/34;C08F114/26;C08F214/26
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,姜建成

技術領域

現已發現一類新型低溫引發劑，C_nF_2n+1(CH₂)_aCF₂(C＝O)O-O(C＝O)CF₂(CH₂)_bC_mF_2m+1，其中n和m彼此獨立地是1～4，a和b彼此獨立地是1或2，它使氟代烯烴的聚合得以在較低溫度進行。

背景技術

目前，已有各種各樣結構的二酰基過氧化物作為氟代烯烴聚合引發劑注冊了專利，例如：[RO(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂(C＝O)O-]₂，美國專利4,663,407，1987-05授予Daikin?Industries；[-O(C＝O)CFR_f(C₃F₆O)_h(C₂F₄O)_m(CF₂O)_n(C_gF_2gO)_aCFR_f(C＝O)O-]_x，美國專利3,882,193(1975-05-06授予Minnesota?Mining?and?Manufacturing?Co.(明尼蘇達礦業與制造公司)；[X(CF₂)_n(C＝O)O-]₂，美國專利3,528,954(1970-09-15授予納慕爾杜邦公司)；XC_mF_2m(C＝O)OO(C＝O)C_nF_2nX，EP?0606?492A1(1993-07-09授予Daikin?Industries)；以及Cl₂FC(C＝O)OO(C＝O)CCl₂F，美國專利5,569,728(1996-10-29授予Ausimont公司)。對某種特定用途的最佳二酰基過氧化物通常可利用其半衰期來確定。所謂“半衰期”是指體系中一半引發劑熱分解為自由基所需要的時間。一種引發劑需要持續足夠長的時間以與單體均勻混合，但該時間又不應長到使聚合反應過分緩慢以致變得不經濟。15分鐘～數小時的半衰期量級是合意的。

聚合溫度會影響到最終聚合物結構的諸如分子量和支化度等重要方面。因此，首先要選擇優選的聚合溫度，然后再選擇具有適當半衰期的引發劑。本文所使用的“HFPO”是六氟環氧丙烷。比方，假定聚合溫度規定為30℃，則半衰期0.98h的二聚體過氧化物(DP)將是比半衰期8.8h的過氧化七氟丁酰(4P)更快、更好的選擇(表1)。然而，倘若同樣是該聚合反應，需要在0℃進行的話，DP的半衰期將增加到64～92h(表1)，因此帶來過程進行得過慢而變得不經濟的危險。