[發明專利]粘附體系

無效

• 申請號: 00811327.0
• 申請日: 2000-07-28
• 公開（公告）號: CN1368872A
• 公開（公告）日: 2002-09-11
• 發明（設計）人: T·盧克特漢特;H·M·格魯普;R·古根伯格
• 申請（專利權）人: 3M埃斯佩股份公司
• 主分類號: A61K6/00
• 分類號: A61K6/00;A61K6/083;A61K6/087
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 吳亦華

本發明涉及用于固定只可或也可陽離子聚合的材料的粘附體系。

在可聚合的牙齒材料中，目前為止主要使用甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯單體。特別引起注意的是Bowen介紹的2，2-二[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷(雙GMA)[US-A-3?066?112]。目前，這種甲基丙烯酸酯與二甲基丙烯酸三甘醇酯的混合物還用作牙齒的塑料直接填料的標準配方。還已證明，雙重甲?；亩?羥甲基)三環[5.2.1.0^2，6]癸烷的甲基丙烯?；苌镞m于用作牙齒復合物的單體[W.Gruber等，DE-A-27?14?538；W.Schmitt等，DE-A-28?16?823；J.Reiners等，EP-A-0?261?520]。但是，這種牙齒材料的重要的缺點是通過聚合出現的高度體積收縮。這可能例如通過使用開環單體，如陽離子硬化的環氧化物來使其達到最小。

對于用于牙齒的可陽離子硬化的環氧化物材料，只已知很少。US-A-5?556?896介紹含環氧化物的材料，其必須含有用作彌補收縮的單體的螺原碳酸酯。Bowen介紹了一種含有石英砂和一種脂肪族二環氧化物(雙酚-A-二縮水甘油基醚)的材料，其在時效硬化狀態下具有據說在口腔環境中的良好穩定性[J.Dent.Res.35，1956，360-379]。AT-A-204687介紹了基于雙酚A，借助路易斯酸催化劑時效硬化的環氧化物牙齒材料。DE-A-196?48?283，WO-96/13538和WO-95/30402等文介紹了同樣可聚合的基于環氧化物的牙齒材料及其應用。

雖然有廣泛的用環氧化物和環脂族環氧化物的經驗(US-A-2?716123，US-A-2?750?395，US-A-2?863?881，US-A-3?187?018)，但是在商業上仍不能獲得這些單體和由其配制的可陽離子聚合的具有牙齒應用方面必需的性能的材料。

對此的原因是基于一個事實，這種陽離子聚合的物料的時效硬化受水抑制，牙齒硬物質，例如在牙質中含有約11-16重量百分比的水(G.H.Schumacher等，牙齒的解剖學和生物化學(Anatomie?und?Biochemieder?Zhne)，Gustav?Fischer出版社，1990，第4版)。

這樣很容易解釋，例如基于環氧化物的牙齒填料的配方，與基于(甲基)丙烯酸酯的配方對比，可能顯示不出在牙質上的自粘附作用，因此這種材料的使用是不可能的。

為改善基于(甲基)丙烯酸酯的牙齒填料—即自由基固化體系—的粘附作用，使用所謂的粘附體系。

這種粘附體系的質量反應在下面標準中：—完全粘附在牙齒硬物質上而沒有缺陷(“密封”)，—完全粘附在填料上，—耐久的連接。

但是因為(甲基-)丙烯酸酯體系的聚合通過自由基機理進行，所以不可期望陽離子聚合的牙齒材料在這種粘附體系上的粘附。市場上還沒有用于(也用于)陽離子交聯材料的牙齒粘附體系。

DE-A-197?43?564雖然介紹了基于無溶劑的可陽離子和/或自由基硬化的交聯體系的組合物用作可輻射硬化的增粘劑—所謂底劑(Primer)，但這些只用于涂覆無水的材料，例如塑料，如聚偏二氯乙烯(PVDC)或硅酮。

WO-98/47046介紹了基于環氧化物，含有環氧樹脂，碘鎓鹽，可見光中敏感的傳遞分子和給電子體的可光聚合的混合物及其作牙齒粘附體系方面的用途。但是表明，用這種混合物在牙齒硬物質上，達不到任何粘附陽離子硬化混合物的作用(參見比較混合物1至3)。

WO-99/34766闡明，含有高組分可陽離子硬化的基團的組合物不能或只能很差地粘附到牙齒硬組織上。為解決此問題，建議或者含有帶可自由基和陽離子聚合基團的組分的雜化組合物，或者基本上不含可陽離子聚合基團的組合物。

本發明的主題是提供一種方法，以用來將或者只陽離子交聯的材料或自由基和陽離子交聯的材料粘附到含水的硬組織，如牙齒上，其中粘附作用優選應在粘附用的整個表面上基本上均勻。

按本發明，此主題的解決可如下達成：使用可自由基聚合，含有pKS值小于或等于丙酮的1-30wt.-％，優選不高于20wt.-％，更優選不高于15wt.-％的活性溶劑的粘附體系，來將只可或也可陽離子聚合的材料粘附到含水的硬組織上，其中這種粘附體系含有至少一種能引發自由基反應的組分i)和含可自由基聚合的，酸官能化或含有可形成酸的基團的單體的組分ii)。

驚奇地發現，在使用自由基聚合的粘附體系和可陽離子聚合的牙齒材料時，盡管存在兩種完全不同的聚合類型，但是可以實現良好地粘附在含水硬組織，如牙齒硬物質上。